1

Maestra en Energas renovables y

Medio ambiente
Mdulo

Celdas de Combustible

II- Estructura, Composicin,
Caractersticas y Tipos
Leonardo Mendoza Blanco
Profesor Titular. UNAN-Len. Nicaragua
leonarmendoza@gmail.com
2
Introduccin
Las celdas de combustibles son sistemas que
transforman la energa qumica de un
combustible y un oxidante en energa electrica
de manera continua
La diferencia principal con las bateras reside
en la forma en como se suministran los
elementos que constituyen la fuente de la
energa.
Bateria: materia finita, procesos no totalmente
reversibles
Celda de combustible: funcionamiento en base a
suministro de combustible
3
Introduccin
Una celda de combustible es un
dispositivo que transforma la energa del
hidrgeno y oxgeno mediante un proceso
inverso a la electrlisis del agua
Electrlisis
lectricidad +Agua Hidrgeno +Oxgeno
Celda de Combustible
Hidrgeno +Oxgeno lectricidad +Agua
4
Introduccin
En una celda de combustible, el combustible
puede ser suministrado de forma continua ,
mientras que en una batera, ste viene
integrado como parte de su estructura, y cuando
se agota la materia, la bateria deja de
suministrar energa.
5
Introduccin
Sin embargo, hay algunas similitudes
entre las baterias y las celdas de
combustible, y es que, los electrodos no
reaccionan nunca en el medio, pero, stos
en una celda de combustible, deben
presentar propiedas electrocatalticas
para mejorar el rendimiento de las
reaccin electroqumicas de oxidacin y
reduccin.
6
Caractersticas
Las celdas de combustibles se pueden comparar
con las baterias y los dispositivos de combustin
interna
Un dispositivo de combustin interna funciona con un
rendimiento limitado por el Ciclo de Carnot.
Por el contrario, el rendimiento de una celda de
combustible, esta limitado, por las irreversibilidades en
las reacciones electroqumicas de oxidadcin y
reduccin, que poseen menos influencia que la T.
7
Caractersticas
Las baterias son dispositivos destinados al
almacenamiento de la energa. Una vez que se
agota la materia que contiene energa, la bateria
deja de sumistrar energa al circuito externo a la
que esta conectada.
Las celdas de combustible pueden trabajar de
forma continua siempre y cuando se les
suministre el combustible y el oxidante, tambien
de forma continua.
8
Caractersticas de las Celdas de
Combustible
Diferencias entre celdas de combustible y bateras:

Las bateras son dispositivos de almacenamiento de energa.
La produccin de energa cesa cuando se consumen los reactivos qumicos
almacenados dentro de la batera. No pueden proporcionar un flujo
continuo de energa elctrica.


En las celdas de combustible, tanto el combustible como el oxidante
proceden de una fuente externa, y permiten generar corriente elctrica
de manera casi indefinida, en la medida en que pueda suministrarse
combustible de forma continuada.

La reaccin electroqumica ocurre en una triple interfase:
Slido: electrodos
Lquido: electrlitos
Gas: combustible y comburente

9
Diferencia
entre una Batera y una Celda de Combustible
H
2
SO
4
SO
4
2-
SO
4
2-
P
b










P
b
2
+


+


2
e
-
P
b
O
2

+


2
e
-








P
b
2
+
-
+
V
NODO
CTODO
ELECTROLITO
-
+
V
NODO
CTODO
ELECTROLITO
H
+
H
2










2
H
+


+


2
e
-
1
/
2

O
2


+


2
H
+


+


2
e
-









H
2
O
e
-
e
-
e
-
e
-
BATERA CONVENCIONAL PILA DE HIDRGENO
H
2
AIRE
10
Caractersticas
En principio, una celda de combustible opera como una batera,
genera electricidad combinando hidrgeno y oxgeno
electroqumicamente sin ninguna combustin.

A diferencia de las bateras, una celda de combustible no se
agota ni requiere recarga, producir energa en forma de
electricidad y calor mientras se le provea de combustible.

El nico subproducto que se genera es agua 100%
desmineralizada.

Una celda de combustible consiste en dos electrodos separados
por un electrlito.

El oxgeno reacciona sobre un electrodo y el hidrgeno sobre el
otro.
11
Caractersticas de las Celdas de Combustible
Cuando el hidrgeno es ionizado pierde un electrn y al ocurrir esto
ambos (hidrgeno y electrn) toman diferentes caminos hacia el
segundo electrodo.

El hidrgeno migra hacia el otro electrodo a travs del electrlito
mientras que el electrn lo hace a travs de un material conductor.

Este proceso producir agua, corriente elctrica y calor til.

Las celdas de combustible son una familia de tecnologas que usan
diferentes electrlitos y que operan a diferentes temperaturas. Cada
miembro de esa familia tiende a ser ms apropiada para ciertas
aplicaciones.

12
Caractersticas
Diferencias entre celdas de combustible y dispositivos de
combustin interna:

Los dispositivos de combustin interna se basan en la
conversin de energa trmica en energa mecnica. La
eficiencia de este proceso est limitado por el Ciclo de
Carnot.

Las celdas de combustible convierten directamente la
energa qumica en energa elctrica. Desde el punto de
vista termodinmico este proceso es mucho ms
eficiente.
13
Tipos de Celdas de Combustible
Se pueden clasificar en dos categoras:
Sistemas directos
Sistemas indirectos

14
Ventajas de Celdas de Combustible
Solamente generan como producto: vapor de agua, es una
tecnologa limpia
La T de reaccin electroqumica se realiza a valores ms bajos
que los motores de combustin y turbinas de gases.
Si el H
2
es muy puro, los productos son vapor de agua y calor,
las emisiones de CO son muy bajas (< 10 ppm) ms bajo que
un motor trmico
El rendimiento de la reaccin es ms elevado, 50 % (elctrico)
y 80 % (cogeneracin),
Son silenciosas, no poseen partes mecnicas o piezas m
viles,
Se pueden adoptar diferentes configuraciones de sistemas bajo
el principio de la modularidad
Pueden utilizar una gama amplia de combustible, con o sin
reformado.
15
Desventajas de Celdas de Combustible
En fase de desarrollo
Alto costo de celdas unitarias y sistemas
Precios de energa no competitivos con
otros sistemas convencionales
Poco desarrollo de mercado del H
2
16
Sistemas directos e indirectos
Los directos utilizan el combustible
(hidrgeno, metanol o hidrazina)
reaccionando directamente en la celda.

Los indirectos utilizan el combustible (gas,
combustible fsil) para producir Hidrgeno
como vector energtico primario
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Configuraciones
Las celdas de combustible pueden adoptar
diferentes tipos de configuraciones,
resultado, de las combinaciones del
combustible y oxidante utilizado, del tipo de
electrlito, de la T de operacin, el tipo de
aplicacin, etc.
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Estructura de una celda de
combustible
Esta constituida por:
Una unidad de produccin que transforma
la energa del combustible y el oxidante
en energa electrica (corriente continua)
Un sistema de suministro de combustible
a la unidad de produccin.
Un sistema de transformacin de la
energa continua en alterna (DC-AC)
19
Elementos bsicos de una celda de
combustible unitaria

Dos electrodos (nodo y ctodo).
Electrolito: sustancia encargada de transportar los iones producidos en las
reacciones redox.
El electrolito a veces se utiliza acompaado de un catalizador.
H
2
y O
2
, utilizados como combustible y oxidante respectivamente.
20
Sistema de Celdas de Combustible
Un ensamblaje unitario consta de:
Ctodo
nodo
Electrlito





Para generar ms potencia:
Ensamblaje de varias celdas unitarias en serie,
conectadas a travs de placas de interconexin.
Placas de Interconexin: permitir el transporte de los
electrones generados de las celdas, y tambin, la
separacin de los gases de los compartimientos andicos
y catdicos
21
Celdas de combustible.
Componentes
Placas de interconexin
22
Celdas de combustible.
Componentes
Ensamblaje de una celda unitaria
23
Celdas de combustible.
Componentes
Stack
24
Funcionamiento de una Celda de
combustible
En el nodo tiene lugar la oxidacin del combustible: las molculas de
hidrgeno se disocian en protones y electrones.



El electrolito permite el paso de los protones, e impide el paso de los
electrones.

Los electrones generan corriente elctrica a su paso por un circuito
externo.

En el ctodo se produce una reaccin de reduccin: electrones y
protones se combinan con el oxgeno para formar agua.


O H 2e 2H O
2
1
2 2



2e 2H H
2
25
Proceso General en las Celdas de
combustible
COMBUSTIBLE
FSIL
REFORMADO
O
GASIFICACIN
REACTOR
QUMICO
(COMBUSTIN)
TURBINAS
PISTONES
ENERGA
MECNICA
GENERADORES
ELCTRICOS
ENERGA
ELCTRICA
PILAS
DE
COMBUSTIBLE
Energa Qumica
26
Componentes de una Celda de
combustible
27
Componentes de una Celda de
combustible
28
Sistema de Celdas de combustible
Componentes:
Preparacin del combustible.

Alimentacin de combustible y comburente.

Gestin del calor generado.

Gestin del agua generada.

Equipos de gestn de la electricidad.
29
Clasificacin de las Celdas de
combustible
Dos criterios:

El tipo de electrlito: slido, lquido, membrana

La temperatura de funcionamiento:
Baja
Intermedia
Alta
30
Clasificacin de las Celdas de
Combustible
Reaccin Global
O H O H
2 2 2
2
1

> Alkaline Fuel Cell, AFC
> Phosphoric Acid Fuel Cell, PAFC
> Proton Exchange Membrane, PEMFC

> Solid Oxide Fuel Cell, SOFC
> Molten Carbonate Fuel Cell, MCFC

60-200C 600-1000C
31
Tipos de Celdas de combustible
PEMFC (Proton Exchange Membrane FC)
Membrana de intercambio de protones,
AFC (Alkaline FC) Electrolito alcalino,
DMFC (Direct Methanol FC) Metanol directo,
PAFC (Phosphoric Acid FC) Acido fosfrico,
MCFC (Molten Carbonate FC) Carbonato
fundido,
SOFC (Solid Oxide FC) Oxido slido.
32
PEMFC AFC PAFC MCFC SOFC
Electrolyte


Hydrated
Polymeric Ion
Exchange
Membranes
Mobilized or
Immobilized
KOH in
asbestos matrix

Immobilized
Liquid H
3
PO
4
in
SiC

Immobilized
Molten Carbonate


Perovskites

Electrodes



Carbon


Transition
metals



Carbon


Ni and NiO (Li)

Perovskite
perovskite /
metal cermet
Catalyst

Platinum

Platinum

Platinum
Electrode material Electrode
Interconnect


Carbon or
metal

Metal


Graphite


Stainless steel or
Nickel
Nickel, steel
Operating
Temperature

40 80 C

65C 220 C

205 C

650 C

600-1000 C
Charge
Carrier

H+
-

OH-

H
+

CO
3

O
2-

External
Reformer for
hydrocarbon


Yes



Yes



Yes


No, for some fuels


No, for some
cell designs
External shift
conversion of
CO to H
2

Yes, plus
purification to
remove trace CO

Yes, plus
purification to
remove CO




Yes




No




No

Prime Cell
Components

Carbon-based

Carbon-based

Graphite-based
Stainless-
based

Ceramic
Water
Management

Evaporative


Evaporative


Evaporative


Gaseous

Gaseous


Product Heat
Management

Process Gas +
Liquid Cooling
Medium

Process Gas +
Electrolyte Circulation

Process Gas +
Liquid cooling
medium or steam
generation

Internal Reforming
+ Process Gas


Internal
Process Gas
33
Tipos de celdas de combustible
Tipo Electrolito
T
op

C
Usos Ventajas Desventajas
Membrana
polimrica
(PEMFC)
Polmero
slido
60-100
Generacin
estacionaria.
Porttiles.
Vehculos.
Electrolito slido reduce
corrosin y
mantenimiento.
Baja temperatura.
Arranque rpido.
Catalizadores costosos.
Sensible a impurezas en
H
2
u otro combustible.
Alcalina (AFC)
Solucin
acuosa de
hidrxido de
potasio
90-100
Espacio.
Militar.
Reaccin catdica ms
rpida en electrolito
alcalino. Mayor eficiencia.
Sensible a impurezas.
Acido fosfrico
(PAFC)
Acido fosfrico
liquido
175-
200
Generacin
estacionaria.
Porttiles.
85 % eficiencia en
cogeneracin de
electricidad y calor.
Acepta H
2
impuro.
Catalizador de Pt. Baja
corriente y potencia. Gran
peso y volumen.
Carbonatos
fundidos (MFCF)
Solucin
lquida de litio,
sodio y
potasio
600-
1000
Generacin
estacionaria.
Ventajas por alta
temperatura: mayor
eficiencia, catalizadores
mas baratos.
Corrosin debido a altas
temperaturas. Baja vida
til.
xidos slidos
(SOFC)
Oxido de Zr
slido con
adiciones de
Itrio
600-
1000
Generacin
estacionaria.
Ventajas por alta
temperatura. Ventajas
electrolito slido.
Corrosin debido a altas
temperaturas. Baja vida
til.
34
Tipos de Celdas de Combustible
Tipo Electrolito T
op
C
Reacciones
Electroqumicas
Usos
Membrana
polimrica
(PEMFC)
SO
3
-
H
+
60-100
H
2
2 H
+
+ 2e
-

O
2
+ 2H
+
+ 2e- H
2
O

Aplicaciones porttiles,
estacionarias
100 mW-1MW
Cogeneracin
Transporte liviano
Alcalina (AFC)
Solucin acuosa
de KOH
90-100
H
2
+ 2OH- 2 H
2
O + 2e-

O
2
+ H
2
O + 2- 2 OH
-
Espacio.
Militar.
1- 100 kW
Acido
fosfrico
(PAFC)
Acido fosfrico
liquido
175-200
H
2
2 H
+
+ 2e
-

O
2
+ 2H
+
+ 2e- H
2
O

Generacin
estacionaria.
200 kW-10 MW
Carbonatos
fundidos
(MFCF)
Solucin lquida
de litio, sodio y
potasio
600-1000
H
2
+ CO
3
2-
H
2
O + CO
2
+ 2e
-


O2 + CO2 + 2e- CO
3
2-

Generacin
estacionaria.
500 kW- 10 MW
xidos
slidos
(SOFC)
Oxido de Zr
slido con
adiciones de Itrio
600-1000
H
2
+ O
2-
H
2
O + 2e
-


O
2
+ 2e- O
2-
Generacin
estacionaria.
Transporte
1 KW 10 MW
35
Tipos de Celdas de Combustible
PEMFC AFC DMFC

PAFC MCFC

SOFC

Electrlito KOH Nafion Membrana H
3
PO
4
Li
2
CO
3
/
K
2
CO
3
ZrO
2
/ Y
2
O
3
T 65-220 80 80 205 650 600-1000
nodo
Ni Pt/C Pt-Ru/C Pt/C Ni Ni-ZrO
2

Ctodo Ag Pt/C Pt/C Pt/C NiO LaMnO
3
/Sr
Conductor
inico
OH
-
H
+
H
+
H
+
CO
3
2-
O
=

Matriz del
electrlito
asbesto Si/C LiAlO
2

36
Tipos de Celdas de Combustible
PEMFC AFC DMFC

PAFC MCFC

SOFC

Tiempo de
arranque
(horas)

< 0.1

< 0.1

<0.1

1-4

5-10
Densidad de
Potencia
(mW/cm
2
)

620

420



250

>150

>120
Eficiencia (%)
>50 32-45 30-40 36-45 43-55 43-55
Intervalo de
potencia (kW)
5-150 5-250 5 50-1100 100-2000 100-250
37
Caractersticas de componentes de una celda de
combustible.
Las reacciones electroqumicas ocurren en una triple interfase, por lo que,
Debe encontrarse un balance entre las propiedades fsicas y qumicas de:
Electrodo: estructura porosa, conductor electrnico
Electrlito: conductor inico
Fases gaseosas: difusin
38
PEMFC (Proton Exchange Membrane Fuel Cell)
Ventajas:
- Alta densidad de carga: 2 kW/l and 2 W/cm
2

Rapidez de arranque. Operan a relativamente bajas
temperaturas (80C).
- No hay efectos de degradacin de materiales por
corrosin
Desventajas:
Extremadamente sensible a la contaminacin por
CO, S, NH
3
- Limitaciones en el aumento de la Temperatura,
inestabilidad de la membrana (electrlito)
- Deficiente gestin del agua generada
- Materiales de electrodo de alto costo

Caractersticas de Funcionamiento: :
Temperatura: 80 C
Eficiencia (%): 32-45
Potencia: 5- 250 kW

Aplicaciones:
Generacin de energa estacionaria.
Transporte (coches, autobuses).
Instrumentos porttiles

39
Celda PEMFC
40
cido fosfrico como electrolito.

Se utiliza una matriz de SiC como soporte
del electrlito

Requieren un catalizador de Pt.
Ventajas:
Son menos sensibles a la contaminacin por CO
que las pilas PEM.
Flexibilidad en el diseo del sistema por su
operacin a baja T

Desventajas:
- Gran peso y tamao. Son caras (3500-4000 /
kW)
- La reaccin de reduccin es muy lenta, pero si se
usa Pt, se incrementa
- El uso de H
3
PO
4
disminuye la vida til de los
materiales que se degradan con su uso en el
tiempo
41
Caractersticas de Funcionamiento
KOH(85 %) en alta T (~250 C),
KOH (35-50 %) KOH en baja T (<120 C)
Las pilas alcalinas utilizan una solucin de KOH en
agua como electrolito.
Como catalizador se pueden emplear diversos
metales no preciosos (Ni, Ag, xidos).

Celda de combustible Alclina (AFC)
Ventajas:
Alto rendimiento y eficiencia, utilizando H
2
y O
2
.

Desventajas:
Son muy sensibles a la contaminacin por CO y CO
2
.
Menor duracin debido a su susceptibilidad a ese
tipo de contaminacin.

42
Celdas de Combustible de xido Slido, SOFC
Electrolito un componente cermico duro y no poroso .
ZrO
2
estabilizada con Y
2
O
3
Ctodo: LaMnO
3
dopado con Sr
nodo: Co-ZrO
2
o Ni-ZrO2
T de funcionamiento entre 600-1000 C


Ventajas:
Menor coste (no necesitan catalizador).
Alto rendimiento en sistemas de cogeneracin
(electricidad + calor)
Muy resistentes a la corrosin y a la contaminacin por CO.
Diferentes ensamblajes de sistemas: tubular y plana

Desventajas:
Arranque lento.
Las altas temperaturas afectan a la duracin de los materiales de la pila.

43
Celdas de combustible de Carbonato Fundido, MCFC
Electrolito compuesto Li
2
CO
3
-K
2
CO
3
, (62-38 mol %)
de una mezcla de sales de carbonato fundidas
dispersas
en una matriz cermica porosa (LiAlO
2
).
Como catalizador emplean metales no nobles:
Ni, Co, xidos.
Temperatura de funcionamiento: 600-650 C


Ventajas:
Resistentes a la contaminacin por CO y CO
2
No necesitan reformador externo: debido a las altas T,
Los combustibles se convierten en H
2
en la celda,
Alto rendimiento en sistemas de cogeneracin (electricidad + calor)

Desventajas:
Arranque lento. Corta duracin:
Las altas T y el electrlito corrosivo deterioran los componentes de la pila.
Disolucin del ctodo (NiO) provoca cortocircuito

44
45
Fin de la II-Parte

Cuestionario No.2