La seleccin del reactivo qumico depende de su disponibilidad, costo, estabilidad qumica, selectividad, facilidad de producir, regenerar y recuperar el cobre de la solucin acuosa en forma econmica. De estudios anteriores se sabe que con una adecuada seleccin del nivel de concentracin de cido es posible optimizar el consumo del reactivo a utilizar en el proceso. De esta forma, el objetivo principal de este trabajo es identificar y estudiar los mecanismos involucrados en las cinticas del consumo de los reactivos y de disolucin del cobre de un mineral al variar la concentracin del reactivo a utilizar en la solucin lixiviante. Se sabe que un aumento en la concentracin de cido en las soluciones lixiviantes impulsa una mayor recuperacin de cobre, pero tambin se produce un elevado consumo de cido por especies reactivas de la ganga, lo que repercute negativamente en la economa del proceso. PARMETROS A CONSIDERAR EN LA ELECCIN DEL REACTIVOS LIXIVIANTES Solubilidad del Metal en el Lixiviante. Selectividad hacia el Metal de Inters, pH. Propiedades Fsicas: Tensin Superficial, humectacin Solida. Viscosidad, eficiencia y Gravedad Especifica. Bajo Punto de Ebullicin, recuperacin por Destilacin. Estabilidad Trmica evita perdidas por degradacin. Grado de Peligro (Toxicidad, Inflamabilidad, Volatilidad e Ignicin). Costos (Reciclable, Impacto Ambiental y Cantidad). CLASIFICACIN DE LOS REACTIVOS DE LIXIVIACIN Segn el tipo de Lixiviacin que generan: a) cidos Se utilizan los cidos (H2SO4, HNO3 y HCl, estos 2 ltimos en forma de Agua Regia) en diferentes concentraciones e inclusive en estado caliente. CuO + H2SO4 CuSO4 + H2O CLASIFICACIN DE LOS REACTIVOS DE LIXIVIACIN b) Alcalinos Se utilizan los Hidrxidos y Cianuros (NaOH, NH4OH, NaCN y Na2S) : Al(OH)3 + 2OH- AlO2- + H2O (Proceso Bayer) CLASIFICACIN DE LOS REACTIVOS DE LIXIVIACIN c) Complejantes Cuando la solubilidad se ve incrementada por ligante apropiado en un medio propicio: CuO + 4NH4 + 2OH- (CuNH3)4 + 3OH Aprovechamiento del medio alcalino para evitar la disolucin de ganga. CLASIFICACIN DE LOS REACTIVOS DE LIXIVIACIN d) Oxidantes Lixiviando Sulfuros con HNO3 y Ion Frrico (Previa oxidacin del Mineral Sulfuro): MoS2 + 6HNO3 MoO4 + 2SO4 + 6H + 6NO CLASIFICACIN DE LOS REACTIVOS DE LIXIVIACIN d) Oxido - Complejante Usado en Sulfuros de Nquel proveyendo un medio Amoniacal: NiS + 2O2 + 6NH3 Ni(NH3)6 + SO4 Y en la oxidacin de Oro y Plata generando un Medio Cianurado estable. SULFATO FRRICO (III) Usos Agente Reductor en la Lixiviacin de Minerales Oxidados de Cobre, Plomo, Molibdeno y Renio. Se utiliza como un refinado qumico de oro a oro metlico precipitado a partir de soluciones de cloruro urico. En la purificacin del agua mediante floculacin y para la eliminacin de fsforo en las plantas de tratamiento de aguas residuales industriales para prevenir la eutrofizacin de las masas de agua superficiales. DISOLUCIONES DE SALES EN AGUA Sulfato Frrico La cuprita, Cu 2 O y la Calcosina, Cu 2 S, requieren para disolverse completamente una solucin cida del sulfato frrico: Cu 2 O + H 2 SO 4 CuSO 4 + Cu + H 2 O Cu + Fe 2 (SO 4 ) 3 CuSO 4 + 2 FeSO 4
Cu 2 O + H 2 SO4 + Fe 2 (SO 4 ) 3 2CuSO 4 +H 2 O +2FeSO 4
Cu 2 S + Fe 2 (SO 4 ) 3 CuS + CuSO 4 +2FeSO 4
CuS + Fe 2 (SO 4 ) 3 CuSO 4 + 2FeSO 4 + S Cu 2 S + 2Fe 2 (SO 4 ) 3 2CuSO 4 +4FeSO 4 +S
Esta ltima reaccin se produce a 35 50 C. BASES O ALCALINOS Hidrxido De Sodio (NaOH) Se utiliza para disolver Aluminio a partir de la Bauxita Hidrxido De Amonio (NH 4 OH) Se utiliza para extraer metales que forman aminas solubles. La lixiviacin con bases presenta las ventajas siguientes: Pocos problemas de corrosin Mayor adecuacin para menas carbonatadas Mayor selectividad, puesto que los xidos de Fe. No son atacados. AGENTES COMPLEJANTES
* Lixiviacin de minerales de cobre en medio amoniacal. Si el mineral tiene una ganga carboncea o calcrea (que consume cido) se opta por trabajar con amoniaco, en la forma de soluciones de carbonato e hidrxido de amonio, ya que el amoniaco forma complejos con el cobre. Ejemplo: lixiviacin de la azurita en medio amoniacal.
2CuCO3.Cu(OH)2 + 12NH3 3[Cu(NH3)4]2+ + 2CO32- + 2OH- Lixiviacin de minerales de cobre en medio cianuro. La mayora de los minerales oxidados de cobre, incluidos el cobre nativo y la cuprita, son 100% solubles en soluciones de cianuro, excepto los silicatos tipo crisicola, dioptasa, copper pitch y neotocita, que resultan refractarios. Para la disolucin de minerales oxidados y particularmente carbonatos de cobre se usan soluciones de cianuro.
Cu2O + 6NaCN + H2O 2Na2(Cu(CN)3) + 2NaO SISTEMAS DE REACTIVOS 1. Sistema Sulfato: Dentro de este sistema incluimos el Acido Sulfrico y el Sulfato Frrico. 2. Sistema Cloruro: Aqu tenemos al Acido Clorhdrico, Cloruro Frrico y Cloruro Cprico: CuCO3(OH)2+4HCl 2 Cu Cl2+3H2O+CO2 (Acido Clorhdrico) CuS+FeCl3 CuCl+ FeCl2 (Cloruro Frrico) CuFeS2+3CuCl 4CuCl+FeCl2 3. Sistema Ntrico: Aqu tenemos a la Calcolirita 3CuFeS2+2NO3OH 3Cu(NO3)2+3Fe(NO3)3 4. Sistema Amoniacal : Poseemos carbonato de amonio y sulfato de amonio: CuCO3.Cu(OH)2+(NH4)2CO+6NH4OH 2Cu(NH3)4CO3+8H2O (Carbonato de Amonio) Cu2S+6NH3+(NH4)2SO4+5/2 O2 2Cu(NH3)4SO4+H2O (Sulfato de Amonio) SISTEMAS DE REACTIVOS CIDO SULFRICO
Calidad qumica, Costos de fabricacin y disponibilidad. Una fuente de produccin del cido sulfrico es a partir del SO , el cual es producido en las fundiciones de cobre, lo que permite obtener cido como subproducto 2a un costo relativamente bajo. Es un tem de costo altamente significante en el proceso extractivo, especialmente en las plantas de mediana y baja ley de capacidad, ya que por cada Kg de cobre producido se consumen de 2,5-7,0 Kg de cido, segn la mena y el proceso empleado. El consumo de cido absorbe de un 20 a un 40% del costo de produccin unitario.
RAZONES POR LA CUAL USAR: Proceso general
REDUCC: 2H 2 SO 4
+ 2e- = SO 4
2- + SO 2 + 2H 2 O OXIDAC: Cu - 2e = Cu 2+
_____________________________________________ H 2 SO 4
+Cu = SO 2 (gas)+ CuSO 4
Procesos secundrios prvios
REDUCC: 4H 2 SO 4
+ 8e- = S 2- + 4H 2 O + 3SO 4
2-
OXIDAC: 8Cu - 8e- = 8Cu 1+
______________________________________________ 4H 2 SO 4
+8Cu = Cu 2 S+ 3Cu 2 SO 4 + 4H 2 O
REDUCC: 4H 2 SO 4
+ 8e- = S 2- + 4H 2 O + 3SO 4
2-
OXIDAC: 4Cu 2 SO 4 - 8e- = 8Cu 2+ +4SO 4
_____________________________________________ 4H 2 SO 4
+4Cu 2 SO 4 = S 2- + 7CuSO 4 + 4H 2 O+Cu 2+
Cu 2 SO 4 = 2Cu 1+ +SO4 2-
_____________________________________________ 4H 2 SO 4
+5Cu 2 SO 4 = Cu 2 S+ 8CuSO 4 + 4H 2 O
Estos dos procesos secundarios dan lugar a la conocida ecuacin de Pickering, publicada ya en el J.Ch.Soc. de 1878: 4H 2 SO 4
+5Cu = Cu 2 S+ 3CuSO 4 + 4H 2 O
Reaccin qumica H2SO4 + Cu: Datos Fsicos:
1. Concentracin mayor: 98,5% A una temperatura de 15,5 C: 2. Punto de ebullicin: 338 C 640 F 3. Densidad a 20 C: 1,84 g/cm. 4. Punto de fusin: -40 C para una concentracin de 65,13%. 5. Solubilidad: Soluble en agua, pero reacciona violentamente al mezclarse con ella, generando calor. Con otros solventes no hay mezcla: no hay reaccin. 6. Temperatura de descomposicin: 340 C. 7. Presin de vapor a 20 C: < 0,001 bar. Efectos en la Salud Es necesario estar totalmente protegido con ropa de goma, cobertor para la cara, guantes y botas. Este cido puede liberar dixido de azufre gaseoso, cuyo nivel de toxicidad es bastante alto y al contacto con el cuerpo ocasiona graves quemaduras. El contacto reiterado con soluciones diluidas puede producir dermatitis, en tanto la inhalacin prolongada o frecuente del vapor de cido sulfrico puede causar una inflamacin del aparato respiratorio superior, que puede conllevar a una bronquitis crnica. Cuando se le mezcla con agua produce una reaccin bastante exotrmica. Para evitar el riesgo de una potencial explosin, no se deber aadir agua al cido concentrado. El cido deber ser agregado al agua. ACIDO NITRICO A) MINERAL SULFURADO EL MINERAL SULFURADO ES LIXIVIADO POR EL CIDO NTRICO A CONDICIONES NORMALES, SIN LA ADICIN DE NINGN AGENTE EXTERNO, EL CIDO NTRICO ES UN PODEROSO OXIDANTE QUE LOGRA SEPARAR EL AZUFRE DEL MINERAL SULFURADO, VER ECUACIN, LOGRANDO DE ESA MANERA DEJAR LIBRE AL COBRE PARA LUEGO DISUELTO Y PERMANECER EN EL MEDIO ACUOSO PARA SU POSTERIOR RECUPERACIN POR ELECTRODEPOSICIN DIRECTA.
ACIDO NITRICO b) Mineral oxidado El mineral oxidado en sus diversas variedades es lixiviado por el cido ntrico diluido, logrando de esa manera solubilizar todo el cobre presente en el mineral, es una nueva tcnica de lixiviacin, ya que el cido sulfrico es un insumo qumico fiscalizado, que los pequeos mineros y artesanos no pueden utilizar para recuperar el cobre presente en sus minerales.