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Compuestos con

Silicio-Oxgeno
POR: LUIS ANGEL ZRATE HERNNDEZ

ndice
1.

Introduccin
a)

Ciclo

b)

Polmeros

2.

Antecedentes

3.

Silicio-Oxgeno

4.

Te quiero
pequeo
oxgeno

a)

xidos de silicio

b)

Silanoles

c)

Siloxanos

Conclusin

Oxgeno

Silicio

Introduccin
14

Si
+

Ciclo

Es la unin qumica entre las molculas, en la cual forman un anillo.

No tiene principio ni final

Polmeros

Polis
Polmero

(Muchas)

Proviene del
griego

Meros
(Partes)

Polmeros

Polmero

IUPAC

Una molcula de elevada masa molecular relativa, cuya


estructura comprende esencialmente la repeticin mltiple de
unidades derivadas de molculas de masa molecular relativa
baja.

Antecedentes

Friedrich Whler (1800-1882)

Utiliz el trmino Silicona por primera vez en


1857.

Para describir los ahora conocidos

Polisilanos cclicos

Siloxanos con anillos de 6 miembros compuestos


nicamente de silicio

Antecedentes

Albert Ladenburg (1842-1911).

En 1871, report el primer silanol llamado trietilsilanol


correspondiente a la siguiente estructura qumica

Antecedentes

Albert Ladenburg (1842-1911).

Dato curioso:

Trabaj junto a Kekul en la bsqueda de la estructura


del benceno proponiendo un prisma, que result ser
errnea.

104 aos despus fue sintetizada en 1973 por L. Sacconi

Antecedentes

Frederick Kipping (1863-1949)

Es considerado padre de la qumica del silicio

En 1904, report un polmero de silicona obtenido


por la deshidratacin de un Silanodiol y algunos
ciclosiloxanos.

Nacido en Manchester, Inglaterra.

CH2Ph

CH2Ph

Antecedentes

Dr. Shailer Bass

En 1942, la humedad de los motores de


aeronaves y la formacin de una
descarga de corona hacan imposible el
vuelo a altas alturas.

Desarroll el primer producto de Dow


Corning

Una simple grasa de silicona (Dow


Corning # 4 Compuesto) que resuelve el
problema.

Antecedentes

Dow Corning

Fundado en 1943

Dow Corning se especializa en


tecnologa basada en silicona y silicio

Ofrece ms de 7.000 productos y servicios.

El primer producto para consumidores fue


un limpiador de lentes Sight Savers.

Silicio-Oxgeno
UN BONITO ENLACE

Si-O y C-O

Dixido de carbono

Es un gas incoloro
Se compone de unidades
moleculares pequeas
No polar
Atraccin intermoleculares por
fuerzas de dispersin

Dixido de silicio

Solido cristalino
Polar
Mayor carcter inico

Si-O y C-O

Dixido de carbono

Es un gas incoloro
Se compone de unidades
moleculares pequeas
No polar
Atraccin intermoleculares por
fuerzas de dispersin

Dixido de silicio

Solido cristalino
Polar
Mayor carcter inico
Red molecular gigante

Enlace Si-O
Carbono

Silicio

Energa de enlace:
C-O 358 kJ/mol
C=O 799 kJ/mol

Energa de enlace:
Si-O 452 kJ/mol

Distancia de
enlace:
C-O 1.43

Distancia de
enlace:
Si-O 1.65

Prefiere formar C=O

Prefiere la unin de
1 Silicio a 4 Oxgenos
(Enlace mltiple
parcial)

Se sabe que los enlaces


mltiples en los compuestos
de elementos del periodo 3
en adelante tienen energas
de enlace menores que las
energas de los enlaces
sencillos correspondientes
(debido a un
pobre traslape p - p).

Enlace Si-O

Ecuacin de Schomaker-Stevenson

Experimental

163 pm

Radios covalentes

Schomaker-Stevenson

182 pm

171 pm

Enlace Si-O
Tabla peridica de los Elementos

1
2

3
4
5
6

Lantnidos

Traslape de orbitales p
llenos del oxgeno con el
orbital d del silicio.

Actnidos

Rayner G., QUIMICA INORGANICA DESCRIPTIVA, Ed. Pearson Pag 315

Enlace Si-O
Carbono
1s2

2s2 2p2

Silicio
1s2

2s2 2p6 3s2 3p2

Enlace Si-O
Tabla peridica de los Elementos

1
2

3
4
5
6

Lantnidos

Traslape de orbitales p
llenos del oxgeno con el
orbital d del silicio.

Actnidos

Rayner G., QUIMICA INORGANICA DESCRIPTIVA, Ed. Pearson Pag 315

xido de Silicio

Arena

Es la forma mas comn de encontrar al oxido de silicio, pero con


muchas impurezas como xido de hierro.

Vidrio

Se obtiene fundiendo la arena refinada o el cuarzo y dejndolo enfriar

No es una sustancia cristalina a pesar de ser translucida

xido de Silicio

Slice y Silicatos

Sus estructuras se pueden representar mediante un modelo de


tetraedros.

Clasificacin de silicatos
Comparticin
de 1 enlace

Pirosilicatos - Sorosilicatos

Ortosilicatos - Neosilicatos

Comparticin
de 2 enlaces

Piroxenos

Ciclosilicatos

Clasificacin de silicatos

Comparticin
de 2 enlaces y
3 enlaces

Inosilicatos

Filosilicatos

Comparticin
de 3 enlaces

Estructuras
Tridimensionales*

Tectosilicatos

4 enlaces
compartidos

xido de Silicio

Cuarzo SiO4

Silicatos

Mg

Si

Estructura del mineral Olivino


forsterita Mg2SiO4
Neosilicato natural

Estructura del mineral berilo Be3Al2(Si6O18)


Ciclosilicatos natural

Silanoles

Son compuestos que contienen el enlace Si-O

Anlogos a los alcoholes sustituyendo el enlace C-O por Si-O.

Monosilanol

Silanodiol

Silanotriol
Chem. Rev. 2004, 104, 5847-5910

Silanoles

Bis-silanodiol
Bis-silanotriol

Disilanol
Chem. Rev. 2004, 104, 5847-5910

Si-O-H

El enlace es muy inestable, debido a la condensacin


intermolecular de estas especies para formar polmeros.

La naturaleza de este enlace esta en trminos de un


comportamiento donador de protones (Acido de Brnsted-Lowry).

Si-O-H

Se requiere de grupos grandes que protejan el enlace OH y de esta


forma lograr aislarse.

Chem. Rev. 2004, 104, 5847-5910

Sntesis de Silanoles

A partir de haluro de sililo

A partir de hidruros de sililo

Chem. Rev. 2004, 104, 5847-5910

Sntesis de silanoles

Tambin se pueden sintetizar a partir de una base orgnica y con


cloruro de silicio

Chem. Rev. 2004, 104, 5847-5910

Siloxanos
La palabra siloxano es derivada de las
palabras

Silicio.

Oxgeno.

Alcano.

Compuestos que contienen el


enlace Si-O-Si, donde cada tomo
de silicio esta unido a otros 2
tomos de oxigeno

Siloxanos

Estructura

a
Enlace

Distancia

a. (Si-O)

1.65

b. (Si-C)

1.92

Polisiloxanos(siliconas)

Son polmeros inorgnicos que contienen tomos de silicio y


oxigeno alternados

Un ejemplo comn es el polidimetilsiloxano el cual presenta las


siguientes caractersticas

Alta hidrofobicidad

Estabilidad trmica

Baja tensin superficial

Baja variacin de la viscosidad con la temperatura

No txico

Sntesis de siloxanos

La ruta principal para la sntesis de siloxanos es por condensacin


de dos silanoles :

2 R3SiOH R3SiOSiR3 + H2O

Usando al disilanol, R2Si(OH)2 se obtienen productos lineales con


grupos -OH al final de la cadena.
n R2Si(OH)2 H(R2SiO)nOH + n1H2O

Sntesis de siloxanos

Kipping buscaba sintetizar compuestos asimtricos de silicio por


medio de condensaciones de los compuestos R2Si(OH)2 y RSi(OH)3
obteniendo mezclas de oligmeros y anillos de Si-O.

Silicon (2010) 2:187193

Sntesis de siloxanos

Otro mtodo de preparacin es por hidrolisis de cloruros de sililo.

Sntesis de siloxanos

Ejemplos en la sntesis de ciclosiloxanos

Journal of Organometallic Chemistry 696 (2011) 2754-2757

Sntesis de siloxanos

Ejemplos en la sntesis de ciclosiloxanos

Journal of Organometallic Chemistry 696 (2011) 2754-2757

Sntesis de siloxanos

Ejemplos en la sntesis de ciclosiloxanos

Journal of Organometallic Chemistry 696 (2011) 2754-2757

Sntesis de Copolmeros

Kennan JJ (1993). In: Clarson SJ, Semlyen JA (eds) Siloxane


polymers. Prentice
Hall, Englewood Clifs, pp 72-134

Polimerizacin

Entrecruzamiento de polmeros

(Reactividad) Polimerizacin a
partir de ciclosiloxanos

Por este mtodo se puede obtener silicona

Aplicaciones

Conclusin

La unin Si-O tiene una enorme estabilidad y se comprueba debido


a que este enlace existe en la naturaleza.

Podemos encontrar una variedad de aplicaciones para los


polisiloxanos, gracias a sus propiedades de resistencia al calor y a
su baja toxicidad en el cuerpo.

Los compuestos de silicio han tenido un gran impacto social y


gracias a esto que han sido muy estudiados desde su
descubrimiento

Referencias

PAC, 1996, 68, 2287 (Glossary of basic terms in polymer science (IUPAC
Recommendations 1996)) on page 2289

Neil R. Thomas ,FREDERIC STANLEY KIPPINGPIONEER IN SILICON


CHEMISTRY: HIS LIFE & LEGACY,. Silicon (2010) 2:187193

Jensen, W.B., THE ORIGIN OF THE POLYMER CONCEPT, J. Chem. Educ.,


2008, 88, 624-625.

Chandrasekhar, V., et. al., RECENT DEVELOPMENTS IN THE SYNTHESIS


AND STRUCTURE OF ORGANOSILANOLS, Chem. Rev. 2004, 104,
58475910

Donald T., Dow Corning Corporation, THE FASCINATING WORLD OF


SILICONES, Ed. Coatingstech, Abril 2012, 48-66

Rayner G., QUIMICA INORGANICA DESCRIPTIVA, Ed. Pearson, 200 p.315

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