Efectos calorficos

de las reacciones
industriales
Contreras Hernndez Jorge Alberto
Flores Gracia Cecilio
Cruz Martnez Jos Alfredo

Ejemplo 4.9
Una caldera se enciende con aceite combustible de gran
poder calorfico (que consiste solo en hidrocarburos);
tiene un calor estndar de combustin de -43,515 J gr-1 a
25 C con CO2(g) y H2O(l) como los productos. La
temperatura del combustible y del aire es seco. Los gases
de combustin salen a 300 C y su anlisis promedio
(sobre una base seca) es de 11.2% de CO2, 0.4% de CO,
6.2% de O2 y 82.2% de N2. Calcule la fraccin de calor de
combustin del aceite que se transfiere como calor a la
caldera.

Se toman como base 100 moles de los gases de combustin

secos, consistentes en:

Molculas

No de Moles

CO2
CO
O2
N2
Total

11.2 Moles
0.4 Moles
6.2 Moles
82.2 Moles
100.0 Moles

 Moles de O2 que entran en el aire:

(82.2)(21/79)= 21.85

Sin embargo
Moles O2 en los gases secos de combustin:
11.2 + 0.4/2 + 6.2 = 17.60

 La diferencia entre estas cifras es el numero de moles de

O2 que reaccionan para formar H2O. Por lo tanto, sobre
la base de 100 moles de gases de combustin
secos:
Moles de H2O formadas:
(21.85 17.60)(2)= 8.5
Moles de H2 en el combustible= moles de agua formadas:
8.5

 La cantidad de C en los gases de combustin esta dada

por un balance de carbono:
Moles de C de los gases de combustin = moles de C en el
combustible:
11.2 + 0.4= 11.60
Masa de combustible quemado:
(8.5)(2) + (11.60)(12)= 156.2 gr

 Si esta cantidad de combustible es quemada por completo

a CO2(g) y H2O(l) a 25 C, el calor de combustin es:
H298= (-43.515)(156.2)= -6.797.040 J
Sin embargo, la reaccin la reaccin que en realidad ocurre
no presenta la combustin completa y el H2O se forma mas
bien se forma como vapor que como liquido. Los !56.2 gr de
combustible, que estn formados por 11.6 moles de C y 8.5
moles de H2, se representas por la formula emprica C11.6H17.
Al omitir las 6.2 moles de O2 y las 82.2 de N2 las cuales
entran y salen de reactor sin cambio, la reaccin se escribe:
C11.6H17(l) + 15.60O2 11.2CO2 + 0.4CO(g) + 8.5H2O(g)M

 Este resultado se obtiene agregando las siguientes

reacciones, para cada una de las cuales se conoce el calor
de reaccin estndar a 25 C:
C11.6H17(l) + 15.85O2(g) 11.6CO2 + 8.5H2O(g)
8.5H2O(l) 8.5H2O(g)
0.4CO2(g) 0.4CO(g)+0.2 O2(g)

 La suma de estas reacciones dan como resultado la

reaccin efectiva, y la suma de los valores de H298 nos da
como resultado el calor estndar de la reaccin cuando
ocurre a 25 C:

H298= -6,797,040 + (44,012)(8.5) + (282,984)(0.4)=

-6,309,740J

 El proceso real que conduce de los reactivos a 25 C a los

productos a 300 C se representa por la lnea punteada
del siguiente diagrama. Con el propsito de calcular H
para este proceso, puede emplearse cualquier trayectoria
conveniente. La lnea dibujada de forma continua es una
eleccin lgica: H298 ya ha sido calculada y Hp se evala
con facilidad.

 El cambio de entalpia causado por el calentamiento de los

productos de la reaccin de 25 a 300 C es:

Hp=(i ni (cpi)H)(573.15-298.15)

Donde los valores de (cpi)H/R son:

CO2: MCPH(298.15,573.15;5.457,1.045 E-3,0.0,-1.15E+5)
= 5.2352
CO: MCPH(298.15,573.15;3.376,0.557 E-3,0.0,-0.03E+5)
= 3.6005
H2O: MCPH(298.15,573.15;3.470,1.450 E-3,0.0,0.121E+5)
= 4.1725
O2:
MCPH(298.15,573.15;3.639,0.506 E-3,0.0,0.227E+5) = 3.7267
N2: MCPH(298.15,573.15;3.280,0.593 E-3,0.0,0.040E+5)
= 3.7267

Formula para calcular la MCPH:

 De donde:
Hp = (8.314)[(11.2)(5.2352) + (0.4)(3.6005) + (8.5)(4.1725) +
(6.2)(3.6267) + (82.2)(3.5618)](573.15-298.15) = 940660J
Y
H= H298 + Hp = -6.309.740 + 940.660 = -5.369.080 J
Puesto que se trata de un proceso de flujo estable, para el cual
el trabajo de flecha y los trminos de la energa cinetica y
potencial en el balance energtico son cero o despreciables.
H=Q. Asi, Q=-5369.08 k, y esta cantidad de calor se
transfiere ala caldera para cada 100 moles de gases secos que
son productos de la chimenea. Esto representa:
5,369,080 / 6,797,040 * 100 = 79.0% del calor de combustin
del combustible.