Fases

Fase Corpo (pedao)

macroscopicamente homogneo
Aspecto microscpico
Fase: novamente Soluo slida x
Composto Intermetlico (estequiomtrico
ou no)
Mistura de fases no sempre como leo
boiando na gua, mas como uma emulso
(gotas bem pequenas) de leo em gua
Contnuas ou descontnuas
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Termodinmica de Solues

As fases em metalurgia so muitas vezes

solues (sejam slidas, sejam lquidas)
Em um sistema de um componente: se
duas propriedades termodinmicas (T, P
,V, G, S, H) forem definidas (conhecidas) o
estado termodinmico estar definido
Solues (mais de um componente) tero
graus de liberdade maiores, ser
necessrio definir mais alguma
propriedade
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Em muitos processos metalrgicos os

processos so realizados a T e P
constantes, assim, a energia livre fica
como funo apenas da composio

As derivadas parciais representam a

variao da G quando h variao
infinitesimal na composio do
componente (considerando os outros
constantes)
Energia parcial
molar

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A integrao da equao anterior fornece a

energia livre total da soluo
Sem variao na
concentrao (na
confeco da
soluo)

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Equilbrio Entre Duas Fases

Calcula-se a energia livre em cada fase

(considerando dois componentes)

Se houver transferncia de matria entre

as fases h modificao nas suas energias
(supondo que A variou)

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Mas foi considerado que as fases esto em

equilbrio Esto em uma condio de
mnimo de energia livre
Como dnA no
zero
O mesmo vale
para B

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Nmero de Fases nos Sistemas

Analisando a energia livre em termos das

fases em um sistema de um componente

Essas equaes podem ser colocadas em

grficos, de e energia livre em funo da
temperatura
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Variao da energia livre define a fase

mais estvel
A energia de
ambas decresce
com a T, devido o
termo TS
Abbaschian, R., Abbaschian, L., Reed-hill, R.
E., Physical Metallurgy Principles 4ed,
Cengage Learnig, Stamford, 2009.

Outra forma de avaliao da estabilidade

das fases em termo de G
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Abbaschian,
R.,
Abbaschian, L., Reedhill, R. E., Physical
Metallurgy Principles
4ed, Cengage Learnig,
Stamford, 2009.

Em baixas temperaturas a fase mais

estvel a com menor entalpia Menor
energia interna

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Em altas temperaturas a fase mais estvel

a que tem a maior entropia
Estruturas mais
abertas
apresentam maior
entropia (maior
entropia de
vibrao). Mas h
excees
Faixas
das energias
livre definem as
temperaturas de
transformao

Abbaschian, R., Abbaschian, L., Reed-hill, R. E.,

Physical Metallurgy Principles 4ed, Cengage
Learnig, Stamford, 2009. Transformaes de Fase em Metais - Prof. Romualdo R. Menezes

Analisando a energia livre em termos em

um sistema com dois componente
envolve solues
Apenas uma
fase
Soluo ideal

Entropia de
Mistura

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Analisando a energia livre em termos em

um sistema com dois componente
envolve solues

Energia parcial molar: GA e GB

Esses
termos
representam o aumento
da energia livre quando
um mol de A ou B
dissolvido em T constante
em um volume (muito
Soluo Ideal
grande)
soluo
Transformaes
de Fase da
em Metais
- Prof. Romualdo R. Menezes

No entanto, h preferncias de atrao por

outros tomos iguais ou diferentes
Solues reais
Variaes maiores ou menores
que na soluo ideal
Em solues reais, utiliza-se o termo a,
atividade
Coeficiente
de
Atividade
A atividade indica quanto o sistema foge
da idealidade
A atividade no uma constante, ela varia
com a composio
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Anlise do
Coeficiente de
Atividade

Abbaschian, R.,
Abbaschian, L.,
Reed-hill, R. E.,
Physical
Metallurgy
Principles 4ed,
Cengage
Learnig,
Stamford,
2009.

Essa diferena(10.5a) implica que a

atrao entre os tomos de A maior que
aquela
entre A e B
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Componentes
no misturados
G da
soluo
(com as
duas
contribu
ies)

Contribuio
dos
componentes
misturados
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Sistema com Dois Componentes e Com

Duas Fases
Em ambas as fases uma equao da forma
abaixo tem que ser satisfeita:
Dividindo
ambos os
termos por nA +
nB

O sobrescrito nas energias parciais molares

foi omitido porque no equilbrio igual
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Essas equaes restringem os valores das

fraes molares

50% de
Ag e 50%
de Cu

Resultado
Impossv
el
No h possibilidade de uma combinao
de fases e composies desta maneira em
situao de equilbrio
Apenas com
sendo
igual a zero pode ocorrer essa igualdade
Com T e P constantes no pode haver
a G parcial molar quando duas fases esto
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Determinao Grfica da Energia Livre

Parcial Molar
No caso de um sistema de dois
componentes e uma fase (uma soluo
slida)

Abbaschian, R., Abbaschian, L., Reed-hill, R. E.,

Physical Metallurgy Principles 4ed, Cengage
Learnig, Stamford, 2009.

Tangente no ponto desejado (a ser

analisado) e o seu intercepto com os eixos
Y representa
Transformaesa
de G
Faseparcial
em Metais - Prof. Romualdo R. Menezes

Em um sistema com mais de uma fase e

considerando que esto em equilbrio
Abbaschian, R., Abbaschian, L.,
Reed-hill,
R.
E.,
Physical
Metallurgy
Principles
4ed,
Cengage Learnig, Stamford,
2009.

Regio antes,depois
e entre os NA2

Definio das composies em fases em

equilbrio (mistura de fases solues
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Em Diagramas Isomrficos
(dois componentes e uma fase)

Abbaschian, R., Abbaschian, L., Reed-hill, R. E.,

Physical Metallurgy Principles 4ed, Cengage
Learnig, Stamford, 2009.

Em determinada temperatura h uma

tangente curva do Liquido e do Slido
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Porter, D. A.,
Easterling,
K.
E.,
Phase
Transformations
in Metals and
Alloys,
2nd,
Chapman
&
Hall,
London,

Em diagramas Isomrficos
Transformaes de Fase em Metais - Prof. Romualdo R. Menezes

Isomrfico com
Ponto de Mnimo

Abbaschian,
R.,
Abbaschian, L., Reedhill, R. E., Physical
Metallurgy Principles
4ed, Cengage Learnig,
Stamford, 2009.

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Isomrfico com
Ponto de Mximo

Abbaschian,
R.,
Abbaschian, L., Reedhill, R. E., Physical
Metallurgy Principles
4ed, Cengage Learnig,
Stamford, 2009.

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Porter, D. A., Easterling, K.

E., Phase Transformations
in Metals and Alloys, 2nd,
Chapman & Hall, London,
1992.

Construo do diagrama usando Energia

Livre
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Porter, D. A.,
Easterling,
K.
E.,
Phase
Transformations
in Metals and
Alloys,
2nd,
Chapman
&
Hall,
London,

Construo do diagrama usando Energia

Livre
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Dois Componentes com Trs Fases em

Equilbrio
Para fazer a anlise do equilbrio das trs
fases igual a anlise anterior
Como as curvas variam com a
Temperatura s haver uma temperatura
onde se poder traar uma tangente
comum as trs curvas

Abbaschian, R., Abbaschian, L., Reed-hill, R. E., Physical Metallurgy Principles 4ed, Cengage
Learnig, Stamford, 2009.
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Regra da Alavanca

Graus de Liberdade - Varincia

Abbaschian,
R.,
Abbaschian,
L.,
Reed-hill,
R.
E.,
Physical Metallurgy
Principles
4ed,
Cengage
Learnig,
Stamford, 2009.

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Fases, P, Varincia, F, Componentes, C

F+V =C+N
Onde:
F o nmero de fases presentes
V o nmero de graus de liberdade
C o nmero de componentes
N o nmero de variveis no composicionais
(P e T)

Sistemas Condensados
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