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FERIA DE CALIDAD AMBIENTAL Y ECOEFICIENCIA 2004

DEPURACIN DE AGUAS RESIDUALES


CONTENIENDO PLAGUICIDAS MEDIANTE
FOTOCATLISIS SOLAR.
Dr. Sixto Malato
PLATAFORMA SOLAR DE ALMERA
sixto.malato@psa.es

Depuracin de aguas residuales conteniendo


plaguicidas mediante fotocatlisis solar.
FERIA DE CALIDAD AMBIENTAL Y ECOEFICIENCIA 2004. MURCIA, 1-3 Junio 2004.

PLATAFORMA SOLAR DE ALMERA

Depuracin de aguas residuales conteniendo


plaguicidas mediante fotocatlisis solar.
FERIA DE CALIDAD AMBIENTAL Y ECOEFICIENCIA 2004. MURCIA, 1-3 Junio 2004.

NDICE

1. Introduccin
2. Colectores Solares
para Fotocatlisis
3. Tratamiento de
Plaguicidas

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1. INTRODUCCIN

Caractersticas de
tratamientos biolgicos
(aerobios)

Compuestos biodegradables.
DQO < 500 mg/L.
Bajo coste.
Sensibles a compuestos txicos

y/o no biodegradables.
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1. INTRODUCCIN

Nitro y halofenoles.
Residuos de la industria
farmacutica.
Metales pesados.

Aguas contaminadas con cianuros.


Desinfeccin de agua.
Disolventes (clorados, VOCs, etc).
Residuos de la industria textil.
Alpechn.

Plaguicidas.
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1. INTRODUCCIN
Los procesos de oxidacin avanzada se caracterizan por ser una
fuente de radicales hidroxilo (OH).
Especie
Flor
Radical hidroxilo
Oxgeno atmico
Perxido de Hidrgeno
Radical perxido
Permanganato
cido hipobromoso
Cloro dixido
cido hipocloroso
Cloro
Bromo
Iodo

Potencial de
Oxidacin
2.23
2.06
1.78
1.31
1.25
1.24
1.17
1.15
1.10
1.00
0.80
0.54

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1. INTRODUCCIN

OH

O
Cl

Cl
Cl

Cl
Cl

. OH
-H2O

Cl . Cl
OH

Cl
Cl

.
Cl

Cl

O
Cl
-HCl

Cl

HO

Cl

Cl

Cl

Cl .

Cl

Cl
O

OH

. Cl
OH
Cl

Cl
Cl
O

OH

CO2
Acidos inorgnicos
Agua
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1. INTRODUCCIN

H2O2/Fe2+ (Fenton):

Fe 2 H 2 O2 Fe 3 OH OH
H2O2/Fe2+ (Fe3+ )/UV (Foto-Fenton):
3
2

Fe h Fe OH
TiO2/h/O2 (Fotocatlisis): TiO h e h
2

CATLISIS
+
SOL

h H 2O OH H

O3/ H2O2:

H
H 2 O2 HO O3 O2 HO2 HO2 O3 HO2 O3
HO2 H O 2

O2 O3 O2 O3

HO3 OH O2

HO O3 HO 2 O 2

O3 H HO3

1
O3 h O 1 ( D) O2 O ( D) H 2 O H 2 O2 H 2 O2 hv
2 OH

h 2OH

H
O
2 2
O3/ UV:
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2. COLECTORES SOLARES PARA FOTOCATLISIS


Planta piloto de fotocatlisis solar
Catalizador

Agua
contaminada

Agua
tratada

Filtracin +
Ajuste de pH

Ajuste de
pH +
Recuperacin
catalizador

Oxidante

Aire

Bomba

Colectores
Solares

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2. COLECTORES SOLARES PARA FOTOCATLISIS


Sandia National Labs
(Albuquerque, USA)
desarroll en 1989 la
primera instalacin
para destoxificacin
de agua a escala
pre-industrial,
basada en
Cilindroparablicos
de 1 eje.

Esta fue la
primera etapa en
el desarrollo de
la tecnologa
heliofotocataltica
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2. COLECTORES SOLARES PARA FOTOCATLISIS


CIEMAT,
CIEMAT en 1990, construy la segunda
en la Plataforma Solar de Almera
(Espaa), usando cilindroparablicos de 2
ejes. 12 Colectores HELIOMAN con un
area de 384 m2.

Se utilizaron continuamente
durante los 90s por multitud
de grupos europeos (con
financiacin de la UE). Se
convirti en una fuente
continua de ideas para el
proceso y la tecnologa.
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2. COLECTORES SOLARES PARA FOTOCATLISIS


Nuestra eleccin:
COLECTORES PARABLICOS COMPUESTOS

cpc

Flujo turbulento
No vaporizacin
Sin seguimiento solar
No sobrecalentamiento
Radiacin difusa y directa
Bajo coste
Alta eficiencia ptica
Alta eficiencia cuntica

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2. COLECTORES SOLARES PARA FOTOCATLISIS


Proyecto
SolarDetox
(19972000)

COORDINADOR

Diseo e Ingeniera de
plantas de tratamiento

CIEMAT
(Spain)
HIDROCEN
(Spain)

ECOSYSTEM

(Spain)

Usuario final.

Desarrollo de
sistemas solares
DLR
(Germany)

Desarrollo y fabricacin
de TiO2

SOLARDETOX

AOSOL
(Portugal)

IVth FP-UE

Desarrollo de
colectores solares
ENEL
(Italy)

UNITO
(Italy)
SCHOTT
(Germany)

Desarrollo y fabricacin de vidrio.

Fundamentos de fotocatlisis
(pioneros) y Qumica Analtica.

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2. COLECTORES SOLARES PARA FOTOCATLISIS


Se dise un CPC modular para
optimizar el proceso de
fabricacin y montaje. Se
minimizaron las conexiones,
zonas no iluminadas y costes.

Ventajas adicionales:
Operacin simple
Poco mantenimiento
Aprovechamiento de UV
difusa.
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2. COLECTORES SOLARES PARA FOTOCATLISIS

16 tubos de vidrio paralelos y


horizontales.
Materiales: PP, HDPE, PVC, PVC-C. Flujo turbulento (Re = 15000).
Distribuidor (Manifold) de flujo en paralelo. Depsitos: fibra de vidrio
reforzada con polister.
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2. COLECTORES SOLARES PARA FOTOCATLISIS

Sistema automtico de control. Un PLC recibe


las principales seales (caudal, nivel en
tanques, T, UV-A, etc) y controla todas las
vlvulas.

El proceso se controla mediante la integracin en el tiempo de


la UV-A.
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2. COLECTORES SOLARES PARA FOTOCATLISIS

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2. COLECTORES SOLARES PARA FOTOCATLISIS


Planta instalada
en 1999 en
Arganda del Rey
(Madrid).
Principales
caractersticas:
Superficie de
colectores: 100
m 2.
Capacidad de
tratamiento:
800 L.
L
Operacin
automtica por
cargas.
Coste: 100000
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2. COLECTORES SOLARES PARA FOTOCATLISIS

CPCs (m2)

100

200

300

500

Control, Pumps and Instrumentation

20.221

23.228

25.190

27.900

32.048

50.793

Connections

14.647

22.201

28.315

38.471

58.311

232.139

Catalyst Separation

2.314

3.507

4.473

6.078

9.212

36.673

CPCs + glass tubes

21.220

42.440

63.660

106.100

168.556

1.338.891

6.025

12.050

18.075

30.125

60.250

602.500

601

911

1.162

1.579

2.393

9.525

104.337

140.875

210.251

330.770

522

470

420

331

Supports and mounting


Transport
TOTAL COSTS
Cost per m2 ( / m2)

65.028
650

1,000

10,000

2.270.522
227

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3. TRATAMIENTO DE PLAGUICIDAS
1. USO DE PLAGUICIDAS
EN PRCTICAS AGRCOLAS
2. RESIDUOS VEGETALES
3. AGUAS DE LAVADO DE
EQUIPOS DE TRATAMIENTO
4. VERTIDOS PROCEDENTES
DE INDUSTRIAS AGRARIAS

5. VERTIDO INCONTROLADO DE
ENVASES DE PLAGUICIDAS
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3. TRATAMIENTO DE PLAGUICIDAS
La agricultura
5,200 Tm
intensiva
es una
fitosanitarios
=
actividad
2 millonesmuy
de envases
importante
para
(plstico)
Almera (2000
MEuro).
HaySelectiva
ms de
Recogida
35.000 Ha de
invernaderos. Los
Transporte a la
problemas
planta de reciclado
medioambientales
asociados a l son
Lavado del
diversos.
Unoplstico
de
estos problemas es el
Agua contaminada
derivado
de la
con cientos
de
utilizacin
de
mg/L de
productos
plaguicidas
fitosanitarios.
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3. TRATAMIENTO DE PLAGUICIDAS
Se eligieron
formulaciones muy
utilizadas en los
invernaderos y con
materias activas muy
diferentesCOT inicial

y final

Experimentos con:
Formulaciones comerciales
H

Uso de oxidantes
S2O82- y H2O2

NO2

H CH C O
3
O

Imidacloprid
Materias activas
Acrinatrin Mezclas de 10
formulaciones (10 % deLufenuron
Fuerza inicaCOT).
Agua destilada
(aniones comunes)
Avermectine B
y agua bruta
C C

(CF3) 2CHOC

CN

OH

CH3

CH3

OCH3

Cl

O
SO

NHCONHCO

CF3CHFCF2

MODELO
H

CH3

OH

N CHN(CH3)2

NH2

SCH3
H
N

Metamidofos

SCH3

CH3NHCO 2

Propamocarb

Cl

(CH3)2NCOC NOCONHCH3

Cl

(CH3)2NCH2CH2CH2NHCO2CH2CH2CH3

Cl

CH3O

Endosulfan

Reuso del
agua de lavado
Formetanato
Cl

Cl

Cl

H3C

CH3

OCH3

CH3

OH

Cl

CH2

Cl

CH3

Oxamilo

Reuso del
catalizador

CH3

Pirimetanil

N
CH3

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PLA N T A D E
RECICLA D O D E
PL S T ICO

3. TRATAMIENTO DE PLAGUICIDAS
FOTOCATLISIS
SOLAR

TOC
>100

1.5 millones de
envases por ao.

1 g/botella (1500

kg de pesticidas) o
0.1 g si la el envase
se enjuaga una vez
(150 kg).

TOC
<10

Reduccin del 90%


Estudio de
la radiacin solar
(UV)

Capacidad de
tratamiento anual
2.6 kg m-2 ao-1

del COT mediante


fotocatlisis.

Reuso del agua.


La planta de

tratamiento tendr
150 m2.

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3. TRATAMIENTO DE PLAGUICIDAS

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3. TRATAMIENTO DE PLAGUICIDAS
1

120

Fecundal = 4 L. (50 g/L of TOC, 60% from Imazalil)


Fe (II) = 1 mM (pH 3)
(1)
4 x 2.5 L H2O2 (30% p/v)

100

TOC, mg/L

Fecundal-s-7.5, Imizalil sulphate 7.5 %

80

VTOTAL = 1300 L

60

Villum= 1000 L

ACPC = 150 m

40

20

0
0

50

100

150

200

250

t, min
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