Professional Documents
Culture Documents
Renovables
Semestre II
QUIMICA II
GRUPOS FUNCIONALES
SERIES HOMLOGAS - GRUPOS FUNCIONALES
Unaserie homlogaesunconjuntodecompuestosque
comparten el mismo grupo funcional y, por ello, poseen
propiedadessimilares.
Grupo funcionales un conjunto de estructuras
submoleculares, caracterizadas por una conectividad y
composicin elemental especfica que confiere
reactividad qumica especfica a la molcula que los
contiene.
Estasestructurasreemplazanalostomosdehidrgeno
perdidosporlascadenashidrocarbonadassaturadas.
GRUPOS FUNCIONALES
Grupos funcionales comunes de compuestos oxigenados
RADICALES
RADICALES
Especie qumica (orgnica o inorgnica), caracterizada
porposeerunoomselectronesdesapareados,quese
formanenelintermediodereaccionesqumicas,apartir
delarupturahomolticadeunamolcula.
Al tener esta configuracin electrnica, son
extremadamenteinestables,conungranpoderreactivo
ymuysusceptiblesdecrearunenlaceconotrotomoo
tomosdeunamolcula.
Tienenunavidamediamuycorta(milisegundos).
RADICALES
RADICALES
Notacin.- TeniendoencuentalanotacindeLewis,
los radicales frecuentemente se escriben poniendo
un punto (que indica el electrn impar) situado
inmediatamente a la derecha del smbolo atmico o
delafrmulamolecularcomo:
H2 2 H
Importancia.- Desempean una funcin importante
enlacombustin,enlapolimerizacin,enlaqumica
atmosfrica,dentrodelasclulasyenotrosprocesos
qumicos.
RADICALES
TIPOS DE RADICALES
Segn el nmero de tomos
Monoatmicos: tomos o iones con un nmero
impardeelctrones;Ejemplo.
ElradicalcloroCl,
ElradicalbromoBr,o
ElradicalhidrgenoH
Poliatmicos: Formados por ms de un tomo;
Ejemplo.
Elradicalmetilo,CH3
RADICALES
TIPOS DE RADICALES
Segn el tomo central que posee el electrn impar
Radicales centrados en el carbono:
Segn la cadena:Radicalalquilooradicalarilo.
Segn el carbono que porta el electrn desapareado:
Radicalesprimarios.EjemploelradicalmetiloCH3
Radicales secundarios. Ejemplo el radical derivado de
1-bromopropano
Radicalesterciarios.Ejemploelradicaltrifenilmetilo.
RADICALES
TIPOS DE RADICALES
Radicales centrados en el nitrgeno.Ejemplo:
ElradicalnitratoNO3
Radicales centrados en el oxgeno.Ejemplo:
ElradicalhidroxiloOH,muyreactivo.
Radicales centrados en tomo de halgeno.
Ejemplo:
ElradicalcloroCl
Radicales centrados en tomo de metal.Ejemplo:
ElradicalSnH3
DondeR-esunradical alquilo.
Estos compuestos se consideran como derivados de
los hidrocarburos debido a la sustitucin de uno o
variostomosdehidrgenoporungrupooxidrilo(-OH)
CH3- CH3 CH3- CH2OH
Etano
Etanol
Aninhidrxido
Hidroxilo u oxhidrilo es tambin el nombre usado para
referirse al anin OH-, uno de los iones poliatmicos ms
simples y ms importantes que se encuentra en los
hidrxidos. Este ion esta formado por un oxgeno y un
hidrgenoysucargaelctricaes-1.
Segn el nmero
de grupos (-OH)
Monol
CH3OH
Primario
CH2OH - CH2 CH3
Diol
CH2OH - CH2OH
Secundario
CH3 - CH2OH CH3
Triol
CH2OH-CH2OH-CH2OH
Terciario
CH3 - COH CH3
|
CH3
Nombre
Punto de
Punto de
ebullicin
fusinC
C
Densi
dad
Metanol
-97,5
64,5
0,793
1-propanol
-126
97,8
0,804
2-propanol
-86
82,3
0,789
1-butanol
-90
117
0,810
2-butanol
-114
99,5
0,806
2-metil-1propanol
-108
107,3
0,802
2-metil-2propanol
25,5
82,8
0,789
1-pentanol
-78,5
138
0,817
Ciclohexan
ol
24
161,5
0,962
Elinalquil-carboniopierdeunprotnloqueregeneralamolculadecido
sulfricoyseestableceeldobleenlacedelamolculaalacualestdando
origenelalcohol.
sodio
metanoato de sodio
CH3-CH2I+KOHCH3-CH2OH+KI
Iodoetano
hidrxido
de potasio
etanol
etanal
hidrgeno
etanol
CH3-CO-CH3+H2CH3-CHOH-CH3
propanona
hidrgeno
2-propanol
CH2OH-CH3
Esunlquidotransparente,deolorfuerteysaborardiente,
voltil, materia prima de numerosas industrias de licores,
perfumes,cosmticosyjarabes.
Tambinseusacomocombustibleydesinfectante.
Eletanolseconsideraunadrogaconefectosdepresores
enelsistemanerviosocentral.
Suingestaatravsdebebidasalcoholicastraeunaserie
de efectos, como sedacin, vasodilatacin cutnea,
taquicardia, prdida del control de las emociones y la
coordinacinmotora.
Ladosisletalbordealos500mL
CH2OH-CHOH-CH2OH
Sellamacomnmenteglicerina.
Esunlquidodulceydensoqueseobtienecomosubproducto
de la fabricacin de jabn. Se usa como disolvente
edulcorante, en la fabricacin de dinamita y para lubricar
cuero.
METANOL CH3OH (CH4O).
El compuesto qumico metanol, tambin conocido como
alcoholdemaderaoalcoholmetlico(oraramentealcoholde
quemar), es el alcohol ms sencillo. A temperatura ambiente
se presenta como un lquido ligero (de baja densidad),
incoloro, inflamable y txico que se emplea como
anticongelante,disolventeycombustible.
INVESTIGA
1. Lostresprincipalesalcoholes.(Metanol,Etanol,Glicerina).Elaboraun
cuadrocomparativo,enlaquedebesconsiderar.
qucaracterizaasuspropiedadesfsicayqumicas?
dedndeseobtiene?,
enquycomoseempleaenelmbitodelasenergasrenovable?
CLASES DE FENOLES
Segnelnmerodegruposhidroxilo(-OH):Monofenoles,
difenolesytrifenoles
COMPUESTOS ORGNICOS
NOMENCLATURA
Seenumeranloscarbonosdelanilloempezandopor
ellugardelgrupohidroxilo(-OH)yseindicala
posicindelosotrosradicales,nombrndolos
delantedelapalabrafenol
COMPUESTOS OXIGENADOS
Si existen 2, 3 o ms grupos OH se denominaran difenoles,
trifenoles o polifenolesrespectivamente. Cuando los
sustituyentes del anillo estn vecinos se los llama con el
prefijo orto (o). Si hay un lugar de separacin entre ellos es
meta(m)ysiestanenladosopuestospara(p).
COMPUESTOS OXIGENADOS
Enlosdifenolesytrifenolesseenumeralacadenaapartirde
ungrupohidroxilo(-OH).Senombralaposicindelos
radicalesdiferentesdelgrupohidroxilo(-OH)yluegolas
posicionesdelgrupohidroxilo(-OH),terminandoendifenol
otrifenol,segncorresponda
COMPUESTOS OXIGENADOS
Para algunos fenoles, suelen emplearse nombres
comunes como cresoles (metilfenoles), catecol (odihidroxibenceno), resorcinol (mdihidroxibenceno) y e
hidroquinona(p-dihidroxibenceno).
COMPUESTOS OXIGENADOS
Las propiedades fsicas de un alcohol se basan principalmente en
su estructura. El alcohol esta compuesto por un alcano y agua.
Contiene un grupo hidrofbico (sin afinidad por el agua) del tipo de
un alcano, y un grupo hidroxilo que es hidrfilo (con afinidad por el
agua), similar al agua. De estas dos unidades estructurales, el
grupo OH da a los alcoholes sus propiedades fsicas
caractersticas, y el alquilo es el que las modifica, dependiendo de
su tamao y forma.
Propiedades Qumicas:
Los alcoholes pueden comportarse como cidos o bases, esto
gracias al efecto inductivo, que no es ms que el efecto que ejerce
la molcula de OH como sustituyente sobre los carbonos
adyacentes. Gracias a este efecto se establece un dipolo.
Ingeniera en Energas
Renovables
Semestre II
QUIMICA II
COMPUESTOS OXIGENADOS
COMPUESTOS CON EL GRUPO CARBONILO C=O
Enloscompuestosorgnicos,engrupocarboniloesungrupo
estructuralqueconsisteenuntomodecarbonosp2conun
dobleenlaceauntomodeoxgenosp2
Estpresenteenunaseriedecompuestosconcaractersticas
estructuralessimilares:losaldehdos,lascetonas,loscidos
carboxlicosysusderivados
COMPUESTOS OXIGENADOS
Elgrupocarbonilocaracterizaasiguientestiposdecompuestos
COMPUESTOS OXIGENADOS
COMPUESTOS OXIGENADOS
Los dos primeros difieren de los siguientes en el tipo de
sustituyenteR.
Paralosprimerosesuntomodehidrgenoenelcasodelos
aldehdosoungrupoalquilooariloparalascetonas.
Mientras para los segundos es un tomo de oxgeno o
nitrgeno, lo cual modifica, adems del estado de oxidacin
delcarbonocarbonilo,sureactividad.
Porestarazn:
Losaldehdosycetonastienensureactividadhacialaadicin
Los cidos carboxlicos y sus derivados por su favorabilidad
hacialasustitucin.
COMPUESTOS OXIGENADOS
ESTRUCTURA Y PROPIEDADES DEL GRUPO CARBONILO
La geometra del grupo carbonilo recuerda la del doble enlace
carbono-carbono en los alquenos, la cual es coplanar con
ngulos de enlace de 120 aproximadamente, con algunas
variaciones dependientes de los grupos ligados al carbono
carbonilo.
COMPUESTOS OXIGENADOS
COMPUESTOS OXIGENADOS
En un grupo carbonilo, uno de
los enlaces es un enlace sigma
fuerte y el otro es un enlace pi
msdbil.
Elgrupocarboniloespolardebidoalapresenciadeltomo
de oxgeno ms electronegativo. Es decir el enlace C=O
tiene una fuerte polaridad en el enlace carbono-oxgeno, a
causadesusestructurasderesonancia,
COMPUESTOS OXIGENADOS
COMPUESTOS OXIGENADOS
Aldehdos y Cetonas
Losaldehdosylascetonassoncompuestoscarbonlicos
Elgrupofuncionaldelosaldehdoseselcarboniloaligualque
la cetona con la diferencia que en los aldehdos van en un
carbonoprimario,esdecir,delosextremos.
Una cetona es un compuesto orgnico caracterizado por
poseer un grupo funcional carbonilo unido a dos tomos de
carbono
COMPUESTOS OXIGENADOS
Propiedades Fsicas
LapolaridaddelgrupoC=Ohacequelospuntosde
ebullicindelosaldehdosycetonasseanmsaltosque
losdehidrocarburosdeP.M.anlogo,perosonmsbajos
quelosdealcoholesyaminas,porquenoformanpuentes
hidrgenoentresusmolculas.
Losalifticostienendensidadesprximasa0,8y,porlo
tantolosquesoninsolublesenaguaflotansobreella.La
ciclohexanonatienedensidadprximaa1ylosaromticos
ligeramentemsaltaqueladelagua.
COMPUESTOS OXIGENADOS
Propiedades Fsicas
Nombre
Metanal
Etanal
Propanal
Benzaldeh
do
Propanona
Butanona
2pentanona
3
pentanona
Acetofenon
Pto. de
fusin(C)
Pto. de
ebullicin(C)
-92
-122
-81
-21
20
49
Solubilidad
(gr/100 gr de
H2O)
Muy soluble
Soluble al infinito
16
-26
178
0,3
-94
-86
56
80
Soluble al infinito
26
-78
102
6,3
-41
101
21
202
Insoluble
COMPUESTOS OXIGENADOS
Propiedades Fsicas de aldehdos
Losdepocoscarbonostienenolorescaractersticos.
Elmetanalproducelagrimeoyesgaseoso.Hastaelde12
carbonossonlquidosylosdemsslidos.
Los puntos de ebullicin son menores que los alcoholes
respectivosdeigualcantidaddecarbonos.
Todossondemenordensidadqueelagua.
Los de menor nmero de tomos de carbono presentan
ciertasolubilidadenagua,perovadisminuyendoamedida
queaumentalacantidaddecarbonos.
COMPUESTOS OXIGENADOS
PROPIEDADES FSICAS DE LAS CETONAS
Estadofsico:Lascetonasquetienenhasta10carbonossonlquidos,
lascadenasmsgrandessonslidas.
Olor: Las de menor nmero de tomos de carbono tienen un olor
agradable, las medianas un olor fuerte y desagradable, y las ms
grandessoninodoras.
Solubilidad: Soninsolublesen agua(aexcepcinde lapropanona)y
solubles en ter, cloroformo, y alcohol. Las cetonas de hasta cuatro
carbonospuedenformarpuentesdehidrgeno,hacindosepolares.
Punto de ebullicin: es mayor que el de los alcanos de igual peso
molecular,peromenorqueeldelosalcoholesycidoscarboxlicosen
igualescondiciones.
COMPUESTOS OXIGENADOS
Nomenclatura de Aldehdos y Cetonas
Los aldehdos se nombran reemplazando la terminacin -ano
delalcanocorrespondientepor-al.Noesnecesarioespecificar
laposicindelgrupoaldehdo,puestoqueocupaelextremode
lacadena(localizador1).
Cuandolacadenacontienedosfuncionesaldehdoseemplea
elsufijo-dial.
COMPUESTOS OXIGENADOS
Nomenclatura de Aldehdos y Cetonas
Algunos nombres comunes de aldehdos aceptados por la
IUPACson:
COMPUESTOS OXIGENADOS
Nomenclatura de Aldehdos y Cetonas
Las cetonas se nombran sustituyendo la terminacin -ano
delalcanoconiguallongituddecadenapor-ona.
Se toma como cadena principal la de mayor longitud que
contieneelgrupocarboniloysenumeraparaquestetome
ellocalizadormsbajo.
COMPUESTOS OXIGENADOS
Nomenclatura de Aldehdos y Cetonas
Existe un segundo tipo de nomenclatura para las cetonas,
que consiste en nombrar las cadenas como sustituyentes,
ordenndolas alfabticamente y terminando el nombre con
lapalabracetona.
COMPUESTOS OXIGENADOS
Preparacin de aldehdos y cetonas
Losaldehdosycetonaspuedenserpreparadospor:
Oxidacindealcoholes,
Ozonlisisdealquenos,
Hidratacindealquinosy
AcilacindeFriedel-Crafts
Estossonlosmtodosdemayorimportancia.
COMPUESTOS OXIGENADOS
Preparacin de aldehdos y cetonas
a) Ozonlisis de alquenos: Los alquenos rompen con ozono formando
aldehdosy/ocetonas.Sielalquenotienehidrgenosvinlicosdaaldehdos.
Sitienedoscadenascarbonadasformacetonas.
Laozonlisisdealquenoscclicosproducecompuestosdicarbonlicos .
COMPUESTOS OXIGENADOS
Preparacin de aldehdos y cetonas
b)Oxidacindealcoholes:Losalcoholesprimariosysecundariosseoxidan
paradaraldehdosycetonasrespectivamente.Debentomarseprecauciones
en la oxidacin de alcoholes primarios, puesto que sobreoxidan a cidos
carboxlicosenpresenciadeoxidantesquecontenganagua.Enestoscaso
debetrabajarseconreactivosanhdros,comoelclorocromatodepiridinoen
diclorometano(PCC),atemperaturaambiente.
COMPUESTOS OXIGENADOS
Preparacin de aldehdos y cetonas
La oxidacin supone la prdida de dos hidrgenos del
alcohol.Losalcoholesterciariosnopuedenoxidarpuesto
quecarecendehidrgenosobreelcarbono.
COMPUESTOS OXIGENADOS
Preparacin de aldehdos y cetonas
c) Hidratacin de alquinos: Los alquinos se pueden
hidratar Markovnikov, formando cetonas, o bien
antiMarkovnivov,paraformaraldehdos.
COMPUESTOS OXIGENADOS
Preparacin de aldehdos y cetonas
d)AcilacindeFriedel-Crafts:Laintroduccindegrupos
acilo en el benceno permite la preparacin de cetonas
concadenasaromticas
COMPUESTOS OXIGENADOS
PROPIEDADES QUIMICAS
Caractersticas del grupo carbonilo
1. Carcter electroflico.-Porlanaturalezaresonantedelos
electrones del doble enlace C=O de los aldehdos y cetonas
son electroflicos; por tanto, los reactivos nucleoflicos atacan
al C, lo que caracteriza a un gran nmero de reacciones de
adicin
2. Carcter bsico.-Losaldehdosycetonassonbasesmuy
dbilesdebidoalosdosparesdeelectronesnocompartidos
3.- Carcter cido.- Los aldehdos y cetonas se comportan
comocidosdebidoalapresenciadeloshidrgenosvecinos
algrupocarbonilo(electronegativo)
4.-Reacciones de oxidacin y reduccin.-Loscompuestos
carbonlicosestnenunafaseintermediaentrelosalcoholesy
cidos
COMPUESTOS OXIGENADOS
Reacciones de adicin nucleoflica
HIDRATACION
Estas reacciones se producen frente al (reactivo de
Grignard)*, para dar origen a un oxihaluro de alquilmagnesioquealsertratadoconaguadaorigenaunalcohol.
Con los aldehdos: El metanal forma alcoholes primarios y
losdemsaldehdosformanalcoholessecundarios.
COMPUESTOS OXIGENADOS
HIDRATACION
La reaccin de adicin nucleoflica en las cetonas dan
origenaalcoholesterciarios
COMPUESTOS OXIGENADOS
HIDROGENACION
Los aldehdos y cetonas se transforman en alcoholes al
hacerlos pasar sobre Cu a 300 C en un proceso inverso al
dedeshidrogenacindealcoholes.
Losaldehdosconducenalaformacindealcoholesprimarios:
Cu
RCHO +
H2
aldehdo
300 C
RrCH2OH
alcoholprimario
Lascetonasporsupartesereducenaalcoholessecundarios:
Cu
RCOR' +
H2
cetona
300 C
RCHOHR'
alcoholsecundario
COMPUESTOS OXIGENADOS
Adicin de CNH
Aldehdosycetonasadicionancianurodehidrgenopara
darlugaralaformacindecianhidrinas(hidroxinitrilos).
RCHO + HCN
aldehdo
RCOR' + HCN
cetona
RCHOHCN
cianhidrina
RCOH(CN)R'
cianhidrina
COMPUESTOS OXIGENADOS
Reaccin bisulftica
Los aldehdos y metilcetonas (con un grupo metilo en
posicin),reaccionanconbisulfitosdicoparadarlugaraun
compuestocristalino:elcompuestobisulftico.
RCHO +
HSO3Na
aldehdo
RCHOHSO3Na
RCOCH3 + HSO3Na
cetona
cetona
RCOH(CH3)SO3Na
COMPUESTOS OXIGENADOS
Condensacin aldlica
Los aldehdos en presencia de disoluciones diluidas de
hidrxidos alcalinos sufren la denominada condensacin
aldlica,conformacindeunaldol(molculaquecontiene
simultneamentelasfuncionesaldehdoyalcohol).
COMPUESTOS OXIGENADOS
Oxidacin
Las cetonas son muy resistentes a la accin de los
agentes oxidantes, y cuando se oxidan lo hacen dando
lugar a una mezcla de cidos carboxlicos con menos
tomosdecarbonocadaunodeellosquelacetonaque
seoxida.
Los aldehdos se oxidan con facilidad incluso bajo la
accin de oxidantes suaves para dar lugar a un cido
carboxlico(osussales)conelmismonmerodetomos
decarbonoqueelaldehdosometidoaoxidacin.
COMPUESTOS OXIGENADOS
Reaccin de Tollens.- el reactivo es una disolucin
amoniacalde nitrato de plata. Con frecuencia la plata se
deposita sobre el vidrio del recipiente originando un espejo.:
RCHO + 2AgOH
2Ag
Aldehdo
carboxlico
NH4OH
RCOONH4 + 2 H2O
hidrxido amnico
RCOONa + 3 H2O +
sal sdica del cido
COMPUESTOS OXIGENADOS
Polimerizacin
En presencia de cidos inorgnicos diluidos, los aldehdos sufren
una autoadicin con ciclacin simultnea en la que se
forman trmeros cclicos; as en el caso del formaldehdo se
forma trioxano:
COMPUESTOS OXIGENADOS
Uso de los aldehdos y cetonas:
Aldehdos:
Elmetanaloaldehdofrmicoeselaldehdoconmayoruso
en la industria, se utiliza fundamentalmente para la
obtencin de resinas fenlicas y en la elaboracin de
explosivos (pentaeritrol y el tetranitrato de pentaeritrol,
TNPE) as como en la elaboracin de resinas alqudicas y
poliuretanoexpandido.
Tambinseutilizaenlaelaboracindeunodelosllamados
plsticos tcnicos que se utilizan fundamentalmente en la
sustitucin de piezas metlicas en automviles y
maquinaria, as como para cubiertas resistentes a los
choques en la manufactura de aparatos elctricos. Estos
plsticosrecibenelnombredePOM(polioximetileno)
COMPUESTOS OXIGENADOS
Cetonas:
La cetona que mayor aplicacin industrial tiene es la
acetona (propanona) la cual se utiliza como disolvente
paralacasyresinas,aunquesumayorconsumoesenla
produccin del plexigls, emplendose tambin en la
elaboracinderesinasepoxiypoliuretanos.Otrascetonas
industrialessonlametiletilcetona(MEK,siglaselingls)
y la ciclohexanona que adems de utilizarse como
disolventeseutiliza engranmedidaparalaobtencinde
la caprolactama, que es un monmero en la fabricacin
delNylon6ytambinporoxidacindelcidoadpicoque
seempleaparafabricarelNylon66.
COMPUESTOS OXIGENADOS
Muchos aldehdos y cetonas forman parte de los aromas
naturales de flores y frutas, por lo cual se emplean en la
perfumera para la elaboracin de aromas como es el caso
del benzaldehdo (olor de almendras amargas), el aldehdo
ansico(esenciadeans),lavainillina,elpiperonal(esencia
de sasafrs), el aldehdo cinmico (esencia de canela). De
origen animal existe la muscona y la civetona que son
utilizadoscomofijadoresporqueevitanlaevaporacindelos
aromasademsdepotenciarlosporlocualseutilizanenla
industriadelaperfumera.