Seminario:

Convertidores catalticos:
estado del arte y
perspectivas
Robert J. Farrauto, Ronald M. Heck
Engelhard Corporation, New Jersey (USA),
1999

Industria Petroqumica - I C 2015

Facultad de Ingeniera Qumica - UNL

Qu es un convertidor
cataltico?
El convertidor cataltico es un componente utilizado
para controlar y reducir los gases contaminantes que
son generados por motores de combustin interna, ya
sean a gasolina, diesel o gas natural.

Ctedra: Industria Petroqumica - I C 2015

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Importancia del convertidor

cataltico

La emisin de gases perjudiciales, por parte del motor de

combustin interna, provoca la contaminacin del aire
contribuyendo a distintos fenmenos de progresivo impacto
ambiental como la lluvia cida (causada por la emisin de
xidos de azufre y nitrgeno), el efecto invernadero (por
presencia de CO2 o ciertos hidrocarburos), etc. Esta
preocupacin dio lugar a la aplicacin a distintas
regulaciones en todos los pases.

Se cumplen ya 40 aos en que los convertidores

catalticos se han convertido en la respuesta a los desafos
de reduccin de emisin de gases en motores de
combustin interna. Si bien se crea que seran una solucin
a corto plazo en automviles debido a diversos avances
tecnolgicos, hoy el convertidor cataltico se encuentra en
el corazn de unCtedra:
sistema
dePetroqumica
control- de
emisiones.
Industria
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Catalizadores de tres vas: estructura

general
Los componentes fundamentales de los gases del escape son:
hidrocarburos no quemados (HC), monxido de carbono (CO) y
xidos de nitrgeno (NO x), emitidos a alta temperatura. Para
obtener CO2, H2O y N2, se deben realizar en el catalizador
oxidaciones y reducciones simultneas.
Quienes dieron solucin a este problema fueron los
catalizadores de tres vas (TWC). En estos se usa un sustrato
monoltico cermico y metlico para soportar la capa cataltica. El
material portador es comnmente -Al2O3, estabilizado con xidos
de La, Si, Ba, etc. La dispersin de los metales preciosos
catalticamente activos ha sido estabilizada contra la sinterizacin
usando xidos de tierras raras. Adems se aade un sensor
electroqumico de O2 basado en zirconia, que provee una
retroalimentacin controlada por computadora para mantener la
proporcin de aire/combustible del motor dentro de un estrecho
rango.
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Ventajas del TWC

Eficiencias de conversin altas

Gran superficie geomtrica activa
Menor cada de presin
Buena actividad cataltica a temperaturas altas
Puede ser orientado en el tren de escape de un
vehculo en cualquier nmero de direcciones

Desventajas del TWC

Dificultad para mantener la proporcin
aire/combustible en el motor
Necesidad de modificaciones en el catalizador segn el
tipo de combustible
Costo del catalizador
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TWC modernos y sistemas de

control
A finales de los 70, se descubri que Pt y Rh podran
simultneamente oxidar CO e HC y reducir NO x, siempre que se
mantenga la proporcin aire/combustible cerca de la
estequiomtrica (14,6 p/p). Los TWC dieron el siguiente perfil:

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-Sensor
: Lo anterior se hizo posible gracias a la incorporacin de
un sensor de O2 o sensor que es posicionado
inmediatamente antes del catalizador. Est compuesto por
un electrolito slido de xido de zirconio y electrodos de Pt
de alta rea superficial. Uno est colocado directamente en
la corriente de escape del motor, detectando el contenido
de O2 en relacin a la concentracin de O 2 en el electrodo de
referencia posicionado fuera del escape, en el aire natural.
El voltaje medido se representa por la ecuacin de Nernst:

La seal generada es enviada a un sistema

computarizado que ajusta la proporcin
aire/combustible a una frecuencia de 0,5/1 vez por seg.
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-OSC:
La naturaleza oscilatoria de la proporcin
aire/combustible en el escape, significa que el
catalizador ver condiciones de mezcla ligeramente
pobre y mezcla ligeramente rica alternativamente 1
o 2 veces por segundo.
Bajo condiciones de mezcla rica, habr que
proveer una pequea cantidad de O2 para consumir
CO y HC no reaccionantes. Esto se realiza gracias al
componente de almacenamiento de O2 , que libera
y absorbe O2 durante los cambios en la proporcin
aire/combustible.
Se encontr que CeO2 tiene esta propiedad:

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Otro beneficio es el reformado con vapor a mezcla

rica, generando H2 que reduce una parte del NOx:

Esto tambin estabiliza el Pt contra el sinterizado.

La efectividad del OSC aumenta con el agregado
de ZrO2 en solucin slida. Promueve la movilidad de
oxgeno e imparte estabilidad trmica al CeO2 . En
cuanto a cintica, la oxidacin de CO sobre Pt/CeO 2 /
ZrO2 est favorecida en relacin a Pt/CeO2 .

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-Composicin del
TWC:
Los metales preciosos primarios para un TWC fueron
Pt (cataliza la reduccin) y Rh (cataliza la oxidacin).
La composicin ms usual es de 0,1-0,15% de
metales preciosos (Pt/Rh=5-1) y CeO 2 / ZrO2 mezclados
en el soporte de -Al2O3, que est estabilizada con 1-2%
de La2O3 y/o BaO. El revestimiento se deposita sobre un
panal cermico de estructura monoltica.
Como el Pd es significativamente mas barato que Pt y
Rh, se han estudiado catalizadores de Pd/Rh o de alto
contenido en Pd. Sin embargo, el Pd es menos resistente
a la desactivacin por venenos como Pb y S en relacin a
Pt/Rh.
Aun as, el Pd promovido con ciertos xidos metlicos
da buenos resultados.
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En base a lo anterior se han desarrollado

estructuras de revestimiento cataltico por capas,
separando las funciones de reduccin y oxidacin
por medio de estabilizantes y promotores,
obteniendo una buena respuesta del TWC:

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Desafos para los sistemas y

convertidores catalticos de gasolina
Uno de los problemas ms importantes detectados
en pruebas europeas y estadounidenses es la liberacin
de HC no reaccionantes no metnicos (NMHC) del
escape durante el modo de arranque en fro. El
catalizador no alcanza su temperatura de estabilizacin
para que reaccionen los HC (aprox. 300C) hasta 2 min
despus del inicio del test. Esto resulta una falla para
futuras regulaciones. Por ejemplo, en California, donde
la regulacin estndar de vehculos de emisin ultra
baja (ULEV) es de 0,04 g/milla de NMHC.
El catalizador de acoplamiento cerrado parece ser la
respuesta ms prometedora para satisfacer las
regulaciones.
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-Catalizadores de acoplamiento
cerrado
Son acoplamientos que consisten en un
catalizador montado cerca de los puertos de escape
del motor, donde se beneficia de los gases calientes
de escape para alcanzar la temperatura de
estabilizacin de HC dentro de los 10 s. Oxida HC
durante los primeros 2 min. Un TWC ms grande
corriente abajo funciona durante otros modos de
conduccin.
Desventajas: exposicin del catalizador a altas
temperaturas, espacio requerido, aumento de la
posibilidad de arrastre y/o sinterizacin del metal.
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Un nuevo catalizador se ha estudiado, cuya

estabilidad trmica se mantiene hasta los 1050C.
Para estabilizar el soporte y proteger el Pd contra una
sinterizacin excesiva, se agregan xidos de ciertos
metales. En las pruebas de este catalizador en
vehculos, se obtuvieron los siguientes resultados
tpicos:

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-Encendedor de gas de escape

Se utiliza una estrategia de estrangulacin para aumentar la
concentracin de HC en los gases de escape. El HC se
enciende corriente arriba del catalizador. De esta forma el
catalizador llega a la temperatura de estabilizacin en
alrededor de 15 s.

-Trampa de hidrocarburos
Consiste en almacenar el HC no quemado en algn
componente corriente arriba respecto del catalizador
principal durante la etapa de inicio en fro. Cuando el
catalizador alcanza la temperatura de estabilizacin, los
HC son liberados y convertidos corriente abajo. Aun no
se ha encontrado algn material capaz de retener lo
suficiente los HC a altas temperaturas.

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-Catalizadores encendidos elctricamente

Consiste en calentar elctricamente un pequeo precatalizador soportado sobre un substrato metlico,
permitiendo alcanzar la temperatura de activacin del
catalizador en menos de 15 s, completndose el sistema con
un TWC posicionado corriente abajo. Como desventajas: poca
durabilidad, requisitos de energa y cuestiones de costos.

-Catalizadores encendidos qumicamente

Consiste en la inyeccin de hidrgeno en el
catalizador. La oxidacin cataltica del hidrgeno por
parte de metales preciosos a temperatura ambiente,
libera calor suficiente para llegar a la temperatura de
activacin. Como desventajas: alta complejidad del
sistema y alto costo.
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-Tecnologa del sistema de control de emisiones

Las regulaciones pronto requerirn que se informe por
tablero al conductor cuando el mantenimiento del
catalizador sea necesario. La solucin pensada es colocar
sensores de O2 antes y despus del catalizador, que
detectarn el O2 no reaccionante y, mediante un calibrado
adecuado, se logra el objetivo buscado. Es satisfactorio para
LEV pero no para ULEV.

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-Motores de inyeccin directa de

gasolina
Toyota, Honda y Mazda han desarrollado motores
de combustin completa a mezcla pobre. Sin
embargo estas condiciones reducen la efectividad
de conversin del NOx por parte del TWC debido al
exceso de O2 .
Un vehculo de este tipo funciona con una
proporcin aire/combustible mayor a la
estequiomtrica, ahorrando un 25% en cuanto a
combustible, pero trabajando en una regin
inestable de combustin. Lo ltimo implica el
desplazamiento de HC por el escape, utilizable
como reductor de NOx
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-Motores de combustin parcial de

mezcla pobre

Toyota desarroll un nuevo sistema hbrido

motor/catalizador que opera con mezcla pobre
en condiciones de viaje, con un ahorro del 56%. El NOx generado es almacenado en un
xido de metal alcalino (como BaO) incorporado
al TWC. Peridicamente, el motor se enriquece
desde el punto estequiomtrico por un corto
tiempo durante el cual el NOx almacenado se
reduce sobre el catalizador. Este sistema est
disponible en Japn, pero en USA y Europa,
debido al alto contenido de S en el combustible,
los xidos de azufre compiten por los mismos
sitios que NOCtedra:
inadecuado.
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x , resultando
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Control de emisiones diesel

El escape de motores diesel comprendn partculas de
carbono slido seco (holln), combustible lquido y aceite (SOF,
fraccin orgnica soluble) y cantidades significativas de SO 2.
Como el motor trabaja a mezcla pobre, las temperaturas
del escape son bajas. El revestimiento del catalizador debera
actuar como una esponja para los lquidos y almacenarlos
hasta que la temperatura aumente lo suficiente para iniciar la
oxidacin. Tambin debe reducirse el holln para evitar la
obstruccin de los canales del panal monoltico.
Desde 1996 se usa un catalizador que posee una
pequea cantidad de Pt soportado en Al2O3 con adiciones de
CeO2 y una zeolita. La zeolita almacena con eficacia los HC no
quemados durante las bajas temperaturas y los libera hacia el
Pt cuando se alcanza la temperatura necesaria.

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Desafos para las emisiones

diesel
Se busca desarrollar catalizadores que permitan la
reduccin de NOx en condiciones de mezcla pobre para
aplicaciones en camiones y automviles particulares por
reduccin usando HC a bordo. Mientras tanto se utilizan
catalizadores de:
Pt: mas activo para reducir HC/NO x entre 200-300C. Resistentes
al envenenamiento por SOx. Hidrotrmicamente ms estables.
Alta selectividad del N2O en vez del N2.
Cu/ZSM-5: menos activo, convierten NO x arriba de los 350C.
Poca estabilidad hidrotrmica. Desactivacin por
envenenamiento con SOx. Selectividad alta hacia el N2.

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Requisitos de mejora:
Ampliacin del rango de temperatura
de reduccin de NOx .
Selectividad para la reduccin NOx en
vez de la combustin de HC.
Disminuir la selectividad para la
oxidacin de SO2 a SO3.
Disminucin de la produccin de
N2O .
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Motores de mezcla pobre a gas

natural
La industria del transporte est experimentando un
crecimiento continuo en el uso de motores de gas natural
de mezcla pobre en Estados Unidos y Europa. A pesar de
sus bajas emisiones, se instalan en muchos vehculos
catalizadores monolticos de Pt y Pd para reducir HC no
quemados, CO y partculas. Si bien el metano no contribuye
al smog fotoqumico (no est sujeto a regulaciones), es un
potente gas de efecto invernadero y se debe reducir su
emisin. A la fecha, el nico catalizador capaz de oxidar
metano a cualquier proporcin es a base de Pd pero solo en
un estrecho rango de temperatura. El inconveniente es que
el S y el aceite del motor se adsorben sobre el Pd
disminuyendo su actividad frente al metano. El desafo es
encontrar un catalizador de oxidacin de metano que
trabaje a baja temperatura y sea tolerante al SOx.
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Conclusiones

Luego del xito comercial del convertidor cataltico

en automviles a gasolina, los requerimientos para
satisfacer regulaciones de emisin de gases cada vez ms
limitadas, han dado pie al desarrollo de nuevas alternativas.
La necesidad de aumentar el rendimiento y precisar
menos cantidad de metales preciosos, ha generado
diversas lneas de investigacin. Los catalizadores que
descomponen el NOx en condiciones de mezcla pobre
seran la solucin ideal. Ante la ausencia de estos, se
prefieren catalizadores que reducen el NOx en un amplio
rango de temperatura usando hidrocarburos a bordo.

En cuanto a motores diesel, se ha logrado reducir

satisfactoriamente la emisin de SOF, CO y HC con nuevos
catalizadores monolticos, pero la reduccin de NOx sigue
siendo un desafo.
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