Diseo de Reactores Heterogneos

Catalticos
Reactores de Lecho Fijo

CARACTERISTICAS
En un reactor cataltico de lecho fijo para
llevar a cabo una reaccin fluido-slido,
el catalizador
se presenta como un lecho de partculas
relativamente pequeas orientadas al
azar y en una
posicin fija.
El fluido se mueve a travs de los
espacios entre las partculas (flujo
convectivo).
Es posible tambin la presencia de un
flujo difusivo.

En la industria qumica actual la

situacin ms comn es la catlisis
por slidos: los reactantes y
productos forman parte de una
corriente lquida o gaseosa, y el
catalizador un slido. Los reactores
(heterogneos) donde estas
reacciones tienen lugar se agrupan
en:
Reactores de dos fases:
1 fase fluida (lquida o gaseosa) y 1 slida (el
catalizador)
Reactores de tres fases:
1 fase lquida, 1 gaseosa y 1 slida (el
catalizador)

La importancia industrial de la
catlisis por slidos es enorme.
Actualmente, el 90% de la produccin
conjunta de todos los procesos
catalticos se basa en reacciones
catalizadas por un slido. Ello se
explica por la fcil separacin del
slido del medio de reaccin. Ventaja
que se suma a las siguientes ventajas
genricas de la catlisis:
1) El catalizador aumenta la
velocidad de reaccin respecto
a la reaccin sin catalizador,
por lo que puede llevarse a cabo a
menor presin y temperatura. En
consecuencia, de forma ms
segura y fcil de controlar.
2) Aumenta la selectividad al
acelerar fundamentalmente una
de la reacciones del sistema entre
las varias que pueden tener lugar

Tipos de reactores catalticos de 2 fases.

En la industria qumica existen diversas maneras de poner en
contacto un fluido y un catalizador slido. En la situacin
ms comn el slido se emplea en forma de partculas
que suelen disponerse en un lecho a travs del cual el
fluido circula.
Atendiendo a la disposicin del lecho se distinguen
reactores de lecho fijo, fluidizado y mvil.

lecho fijo

fluidizado

mvil

Modelos de Reactores
Heterogneos Catalticos de
Lecho Fijo
Existen muchos modelos que pueden utilizarse
para cumplir con estos fines. Las principales
decisiones que se deben tomar son las
siguientes:
(a) Una fase (pseudo-homogneo) vs. Dos fases
(heterogneo)
(b) Una dimensin (axial) vs. (axial y radial)
(c) Flujo pistn (PFR) vs. Flujo pistn con
dispersin (DPFR)
Modelo Pseudo-homogneo.
En este modelo se ignoran los
gradientes intraparticulares, por lo
que en todo el reactor la
concentracin y la temperatura
tienen el mismo valor que en el
fluido. El sistema que realmente
consiste de dos fases, se modela
como si fuera homogneo

Modelo Heterogneo.
En este modelo, como su nombre lo indica, las
fases slido y gas (o lquido) se toman en
cuenta
separadamente, de manera que se permiten
diferencias de concentracin entre la fase fluida
y la
fase slida. Los gradientes intraparticulares se
toman en cuenta a travs del factor de
efectividad , de manera que la velocidad de
reaccin para los balances de materia
simplemente
semuy
denota
Este caso es
similar al PFR. Solo toma en cuenta
comogradientes en direccin axial y supone que no existen
gradientes en direccin radial. Consiste de un
de ecuaciones diferenciales ordinarias de
orden 1.
Este modelo cuantifica gradientes tanto en direccin axial
como radial, por lo que genera ecuaciones diferenciales
(2D).
parciales (dos direcciones). Las condiciones de frontera
son muy importantes.

Modelo de una Dimensin (1D).

conjunto

delo de dos Dimensiones

En este
delo PFR con Dispersin (DFPR).

caso se toma el modelo 1D tipo PFR y se le aade el

trmino de dispersin en sentido axial. Esto es particularmente
importante en los modelos dinmicos. Debido a los trminos
de dispersin, se generan ecuaciones diferenciales ordinarias
de segundo orden.

Modelo 1D Pseudo-Homogneo
Es el modelo ms simple que existe, pues es muy
parecido al PFR. Debido a la suposicin de una sola fase,
solo es necesario un Balance de Energa, un Balance de
Momentum y el nmero de
Balances de Materia que sean necesarios de acuerdo al
sistema reactivo. Las ecuaciones seran:
La principal diferencia entre los clculos que
implican reacciones homogneas y aquellos
relacionados con relaciones heterogneas
fluido-slida, es que para estos ltimos
sistemas la reaccin est basada en la masa de
slido, W, ms que en el volumen del reactor. Para
un sistema heterogneo, la velocidad de una
sustancia A se define como

Se utiliza la masa de slido porque es la cantidad de

catalizador, o la masa de slido reaccionante presente, lo que
es importante para la velocidad de reaccin. El volumen

de reactor que contiene el catalizador u otro

slido es de importancia secundaria en estos
casos.

La ecuacin de diseo

Principalmente tres tipos de reactores ideales:

reactor discontinuo,
reactor de flujo pistn y
reactor de mezcla perfecta.
Las ecuaciones de estos tres tipos de reactores se
desarrollaron en base al volumen del reactor. Para
llegar a las ecuaciones de diseo anlogas para
reacciones heterogeneas, simplemente se
reemplaza, el termino generacin (-rA)V por el
trmino (-rA)'W, es decir:

Para un reactor tubular en el que se

desarrolla una reaccin en fase
homognea, la forma diferencial de la
ecuacin de diseo es

Y la correspondiente ecuacin para

un reactor tubular en la que tiene
lugar una reaccin fluido-slido
(proceso heterogneo) o una reaccin
cataltica ser de la forma

La obtencin de la ecuacin de diseo para un

reactor cataltico se realizar de la forma anloga
que cuando se obtuvo la correspondiente ecuacin
de diseo de un reactor de flujo pistn para
reacciones homogneas. Para llevar a cabo la
integracin simplemente reemplazaremos el
volumen por el peso de catalizador.

El balance molar de especies A referido al peso de

catalizadorW queda reflejado en la siguiente
ecuacin
entrada - salida + generacin = acumulacin
es decir
FA(W) - FA(W+W) +(rA')W=0
El anlisis dimensional del miembro izquierdo de la
ltima expresin queda

en el caso de que la cada de presin a lo largo del

reactor, y la desactivacin del catalizador se puedan
despreciar, la forma integral de la ecuacin de diseo
para un reactor de lecho fijo cataltico la podemos escribir
como

Operaciones isotermas

En reacciones de fase lquida, la concentracin de los

reactantes no est afectada en gran manera

por cambios en la presin total del

sistema. Por lo tanto se pueden ignorar el efecto de
la cada de presin en la velocidad de reaccin en el
diseo de los reactores qumicos en fase lquida. Sin
embargo, en las reacciones en fase
heterognea, la concentracin de las

especies reaccionantes es proporcional a

la presin total del sistema, y
consecuentemente, si no se tiene en cuenta la cada
La forma diferencial de la ecuacin
de presin en el reactor se pueden obtener fallos de
de diseo en trminos del peso de
operacin en el reactor no previstos.
catalizador es
adems

Si tomamos como ejemplo la reaccin

de primer orden isoterma que se lleva
a cabo en un reactor de lecho fijo

La ley de velocidad correspondiente es

sustituyendo el valor de la CAen la expresin de la

velocidad

Cuanto mayor sea la prdida de

presin en el reactor menor ser

como FA0=CA0QA0, y asumiendo operacin en

condiciones isotermas

Ahora se relaciona la cada de presin con

respecto al peso de catalizador
La mayora de las reacciones son catalizadas haciendo pasar
el reactivo a travs de un lecho fijo de partculas catalticas.
La expresin ms utilizada para calcular la cada de presin
de un gas cuando atraviesa un lecho poroso es la ecuacin

de Ergun

ecuacin de Ergun
ecuacin 1

donde
P: presin,lb/ft2
: porosidad=volumen de polvo/volumen total de del lecho
(1-):volumen de slido/volumen total del lecho
gc: 32.174lbm.ft/s2.lbf(factor de conversin)
4.17x108lbm.ft/h2.lbf
Dp:dimetro de la partcula en el lecho, ft
:viscosidad del gas que pasa a traves del lecho,lbm/ft.h.
L: longitud del tubo, ft
u: velocidad superficial=flujo volumtrico/area transversal
del tubo ft/h
:densidad del gas, lb/ft3
G=u=velocidad msica superficial ,g/cm2s lbm/ft2.h

En los reactores de lecho fijo, es mas

interesante la relacin entre la
presin y el peso de catalizador ms
que la relacin entre la presin y el
volumen del reactor. El volumen del
reactor y el peso de catalizador estn
relacionadas a travs de la ecuacin

Donde Ac es el rea transversal. Ahora se

puede escribir la ecuacin 1en trminos del
peso de catalizador

En el caso de que la densidad del gas no sea constante

tendremos que transformar laecuacin 1. Si el reactor opera
en estado estacionario, el caudal msico en cualquier punto
del reactor ,Q(kg/s), es igual al caudal msico de entrada, Qo

donde Q es el caudal volumtrico (cm3/s)

Ejemplo: Oxidacin de dixido de azufre

Produccin de cido sulfrico.
En la produccin de cido sulfrico a
partir de azufre, el primer paso es la
combustin de azufre para producir
dixido de azufre:
S + O2
SO2
Posteriormente el SO2se convierte
en trixido de azufre, utilizando un
catalizador:
SO2 +
1/2O2

SO3

http://www.sc.ehu.es/iawfemaf/archivos/materia/01415.htm

Aunque el catalizador de platino de ha utilizado en la

produccin de cido sulfrico, es el vanadio soportado el
nico catalizador que se utiliza hoy en da en su
produccin.
El catalizador estudiado por Eklun fue en catalizador
soportado de V205. Las partculas catalticas de forma
cilndrica tenan un dimetro de 8 mm y una longitud de
8 mm, con una densidad de 33.8 lb/ft3. Entre 818 y 1029
F, la ley de velocidad para la oxidacin de SO2sobre
este catalizador en particular fue:

Una tpica planta de produccin de cido sulfrico

de los aos 70 produce entre 1000 y 2400
toneladas de cido sulfrico el da. una planta que
produce 1000 ton/da de cido sulfrico tiene una
alimentacin de SO2en el convertidor de 7900 lb mol/h,
consistente en 11% SO2, 19% O2Y 79% . Utilizan estos
valores para desarrollar el problema.
calcular la conversin de reaccin para dos
situaciones diferentes y posteriormente comparar
los resultados obtenidos:
a) El primer caso se refiere a un reactor de lecho fijo
cataltico cilndrico, con sus paredes enfriadas a
temperatura constante por un lquido hirviendo.
b) El segundo caso hace referencia a un reactor
comercial adiabtico en dos etapas.

Configuracin del reactor

El catalizador se dispone en tubos, y los tubos se
colocan en intercambiadores donde se enfriarn por un
lquido a ebullicin. El dimetro exterior de los
tubos ser de 3 in. El tubo de 3 in de dimetro se
ha tomado como compromido entre la minimizacin de
los posibles gradientes de temperatura y el
mantenimiento de un nmero de tubos bajo. Para este
propsito se han elegido tubos de 0.109 in de espesor
y un dimetro interno de 2.782 in. Se utilizarn tubos
de 20 ft de longitud, como compromiso entre la
disminucin de los requerimientos de energa(tubos de
pequea longitud) y la disminucin de los costes de
material(pocos tubos de gran longitud). Para un total
de catalizador de 3910 ft3, el nmero de tubos que se
requerir ser de:
El rea transversal total de los tubos es:

Condiciones de operacin.
Los convertidores de dixido de azufre operan a presiones slo
ligeramente superiores a la atmosfrica. Utilizaremos una presin
absoluta de 2 atm en nuestros diseos. La temperatura de entrada al
reactor se ajustar de forma que obtengamos la mxima conversin.
Introduciremos ahora dos restricciones.
La velocidad del catalizador de V2O3es despreciable por debajo de
aproximadamente 750 F, y la temperatura del reactor no debe exceder
de 125 F aproximadamente en ningn punto. Es necesario ensayar una
serie de temperaturas de entrada, y aquella que por encima de 760 F
de la mxima conversin, sin que el reactor nunca exceda de 1120 C,
ser la adecuada para llevar a cabo la reaccin.
La sustancia utilizada como refrigerante debe operar a elevada
temperatura, con el fin de mejorar la eficiencia trmica. La sustancia
ms adecuada parece ser el Dowtherm A, con una temperatura de
operacin lmite de aproximadamente 750 F.
Utilizando los valores de JANAF para la Kp a 700 y 900 K, la
conversin de equilibrio a cualquier temperatura T tiene la expresin:

Mtodo de CONTACTO:
El mtodo de contacto es un proceso

cataltico de mayor rendimiento y menor

tiempo. En la produccin de cido Sulfrico por
esta
Metodologa se diferencian varias
operaciones importantes:

REACCIONES

(Kp en atm-1/2, T en R)
A 1600 oR,
Kp = 7.8 atm-1/2

Para la constante de velocidad, los

datos de Eklun se pueden
correlacionar muy bien mediante la
ecuacin:

De las tablas JANAF se pueden obtener los valores de las

capacidades calorficas y la entalpa de reaccin de los
compuestos que intervienen en la reaccin.
HR(800 F) = -42471 Btu/lb mol SO2
CpSO3= 7.208 + 5.633x10-3T 1.343x10-6T2
CpO= 5.731 + 2.323x10-3T -
4.886x10-7T2
CpSO3= 8.511 + 9.517x10-3T -
2.325x10-6T2
CpN2= 6.248 + 8.778x10-4T -
2.13x10-8T2

Procedimiento general de diseo del reactor

El procedimiento general de diseo que

vamos a desarrollar para llevar a cabo el
diseo del reactor estar constituido de las
siguientes etapas:

Aplicacin de la ecuacin de diseo de un reactor de flujo pistn,

para relacionar el peso de catalizador,velocidad de reaccin y
conversin. Utilizar las relaciones estequiomtricas y las
condiciones de alimentacin especificadas para expresar la ley de
velocidad como funcin de la conversin.
Efectuar el balance de energa, para establecer la relacin entre el
peso de catalizador y la temperatura.
Utilizacin de la ecuacin de Ergun, para calcular la cada de presin
como funcin del peso de catalizador.
Establecer los valores apropiados para las variables del sistema (k,
Kp,DHR(TR),Cpi,...) y sus correspondientes dependencias con la
temperatura para poder llevar a cabo los clculos correspondientes.
Integrar numricamente la ecuacin de diseo, balance de energa
y ecuacin de Ergun de forma simultnea, para determinar la
conversin y temperatura de salida asa como los perfiles de
concentracin.

Ecuacin de diseo
La ecuacion del balance molar general, en su forma
diferencial (ecuacin de diseo), basada en el peso de
ctalizador se expresa segn la ecuacin:

Ley de velocidad
La ley de velociadad propuesta por Eklun, como ya indic
anteriormente, tiene la expresin:

Relaciones estequiomtricas. Expresin de

de la conversin,X.
La relacin que tiene lugar en el
convertidor es:

Si A representa la especie SO2, y vi el coeficiente

estequiomtrico de la especie i, podemos escribir

como funcin

sustituyendo las presiones parciales de cada una de

las especies , en la ecuacin de velocidad, y
combinando el resultado, se obtiene la siguiente
expresin:

donde
= -0.055
PA0 = 0.22 atm
SO2 = 1.0
O2 = 0.91
SO3 = 0.0
N2 = 7.17
FT0 = 7900 lb mol/h
FA0 = 869 lb mol/h
Por tubo se tiene:
peso de catalizador en un tubo = W = cD2L/4 = 28.54 lb cat/tubo
FA0 = 869/4631 = 0.188 lb mol/h tubo

Sustituyendo los valores obtenidos

obtenemos una ecuacin diferencial

de la forma:

Los lmites de integracin irn desde cero hasta el

peso de catalizador en un tubo,28.54 lb.

Balance de energa
Para una operacin en estado estacionario y
despreciando el trabajo shaft work , el balance de energa
expresado en trminos del peso de catalizador toma la
siguiente expresin:

Evaluacin de los parmetros del

balance de energa.
Calor de reaccin
HR(T) =HoR(TR) +(T-TR) +/2(T2-T2R) +/3(T3-T3R)

Para la oxidacin del SO2,

= SO3 - 1/2O2-SO2= 8.511 - (0.5)(5.731) - 7.208 =

-1.563
de forma similar se obtiene,

*
Sustituyendo los valores obtenidos en la Ec. De balance
teniendo en cuenta que TR= 1260 R, tenemos que:

HR(T) = 42471 - (1.563)(T-1260) + (1.36x10-3)(T2-12602)(2.459x10-7)(T3-12603)

Trmino correspondiente al coeficiente de transmisin de

calor

Sustituyendo los valores obtenidos en laEc.,

correspondiente al balance de energa, obtenemos:

Para calcular la cada de presin a travs del lecho,

vamos a considerar la ecuacin de Ergun, que tiene la
siguiente expresin:

donde
(M = peso molecular de la especie i)
G = 1307.6 lb/ft2hi
Ac = rea de la seccin transversal del tubo, pD2/4
Teniendo en cuenta que:
W = r cAcL
podemos expresar la expredin anteror correspondiente a la
cada de presin en funcin del peso de catalizador, en lugar de
la distancia del reactor,L

Evaluacin de los parmetros de la

cada de presin
Sustituyendo los valores adecuados:

Vamos a estimar un orden de magnitud para la cada de presin.

Para obtener esta estimacin, vamos a considerar que la reaccin
se lleva a cabo isotrmicamente cone= 0,

Integrando entre los lmites

P0 = 2 atm en W = 0 y P = P en W = 28.54 lb de catalizador, se obtiene:
(p2-4)/2 = -0.0432(0-28.54)/p
P = 1.239 atm ; P = 2-1.24 = 0.76 atm

Absorcin de SO3

DE H2SO4

CONTROL DE
CALIDAD EN EL
PROCESO
Horno de combustin de azufre
Flujo de aire (presin)
como reactivo en exceso
Flujo de azufre
como reactivo limitante
Temperatura (quemador)
135 145 c
Cmara de postcombustin (cmara)800 1000 c
Cenizas
Cmara de polvo (filtro) y torre de lavado
Polvo
filtrado de partculas
Flujo
del gas ( so 2[cc1][cc2])
Temperatura
430 c

Reactor cataltico (oxidacin o conversin)

Flujo de entrada de so23a 10% en volumen
Temperatura

450 c

Flujo de entrada o2
Presin

1 2 atm

Flujo de salida so3

Temperatura (enfriadores)

100c

Torre de absorcin y II

I:Flujo de so3
Flujo de h2so4
Temperatura

98%
70 120 c

II: flujo leum ( h2o7s2)

Flujo de agua
Temperatura
Temperatura (enfriadores)

70 - 120 c
40c almacenamiento

CONTROLES FINALES DEL ACIDO

SULFURICO:
APARIENCIA: Liquido aceitoso incoloro
DENSIDAD:1.83g/m ---1,84 g /ml
SOLUBILIDAD EN AGUA: Miscible
ACIDEZ:-3;1,99 PKa
% DE H2SO4: 95-98%
PH: 0,3