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Tecnologia de Segunda
Gerao para produo de
biocombustveis
Primeira Gerao
Segunda Gerao
(Etanol
Lignocelulsico)
sacarose da biomassa
Celulose de matrias
primas
lignocelulsicas
Produo mundial de
etanol
(1 e 2 gerao)
Mandatos de mistura
Renewable Fuels Standard (RFS) EUA: mistura obrigatria
de etanol celulsico a partir de 2010
- 60,6 bilhes de litros por ano, em 2022
Fonte:
Standard
U.S.
Renewable
Fuels
Poltica europia
Tecnologias de
segunda gerao
Rota termoqumica
- Gs de sntese, sntese cataltica ou
fermentao
Rota bioqumica
- Pr-tratamento, hidrlise, fermentao
Rota Termoqumica
Converso BTL (biomass-to-liquids)
Gaseificao: Biomassa com umidade
reduzida submetidas a um tratamento
trmico severo na presena de uma
quantidade controlada de ar (ou apenas
oxignio).
Gs de sntese: CO+ H2
Processo Fischer-Tropsch (FT)
Unidades - FT
(1)A CHOREN, em Freiberg, Alemanha fechou
em
fevereiro/2012
por
problemas financeiros (o processo
de
gaseificao:
Carbo-V).
Foi
adquirida pela gigante Linde mas
ficar fechada por alguns anos.
(2)O projeto Chrisgas da planta de
Vrnamo, na Sucia operaes
finalizadas em 2010. Segundo eles
pela falta de incentivos monetrios
por parte do governo.
Problemas na gaseificao de
biomassa em grande escala
limpeza do gs alimentao do
gs
Rota Bioqumica
Pr- Tratamento
Processo
Processo
Processo
Processo
Fsico
Qumico
Biolgico
Combinado
Hidrlise
cida (diluda ou concentrada)
Enzimtica
Fermentao
Composio do Bagao de
Cana-de-Acar
Componente
Composio (%)
Celulose
39-40
Hemicelulose
22-23
Lignina
23-24
Cinzas
4-5
Outros
componentes
8-9
Rota Bioqumica
Desafios:
Fortes ligaes lignocelulsicas prtratamento;
Celulose no hidrolisada por enzimas
convencionais requer aplicao de
enzimas especficas;
Novos microorganismos para fermentar
os acares (xiloses) das hemiceluloses.
Matria-prima
Lignocelulsica
Culturas energticas
-
Acmulo de biomassa;
Perenes;
Rotao;
Alto rendimento.
Resduos
Projeto CENBIO
Potential
for
Sustainable Production
of
2nd-Generation
Biofuels
Levantar
informaes
brasileiras
sobre
os
biocombustveis de primeira
gerao,
alm
da
disponibilidade de matriasprimas para produo de
biocombustveis de segunda
gerao, a fim de subsidiar
o relatrio publicado em
2010, que trata da situao
dos
principais
pases
www.iea.org/papers/2010/second_generation_biof
emergentes
e
em
uels.pdf
desenvolvimento.
Projeto CENBIO
Potential
Production
Biofuels
for
Sustainable
of
2nd-Generation
Disponibilidade de biomassa no
Brasil:
Cana-de-acar (bagao, palha e
pontas)
Resduos agrcolas (de soja, milho,
arroz, amendoim e coco)
Resduos de madeira
Maior utilizao: deixados no campo
ou para cogerao
IEA, 2010
Projeto CENBIO
Levantamento georreferenciado
de resduos da cana-de-acar
em potencial no pas, visando
sua utilizao para produo de
lcool combustvel atravs da
tecnologia
de
hidrlise
Levantar o potencial de
enzimtica.
biomassa residual da cultura
de
cana-de-acar
(considerando
apenas
resduos de palhas/pontas e
bagao da cana-de-acar);
Elaborar
mapas
georreferenciados
do
potencial de resduos (safra
2007/2008).
Custo capital
- Escala comercial
Custo de operao e manuteno
- Pr-tratamento e hidrlise
(IEA, 2008)
Estrutura de Materiais
Lignocelulsicos
Biomassa
Clula
Vegetal
Parede
Celular
Hemicelulos
e
Lignin
a
Glicose
Celulo
se
25
Microfibrila
Celulsica
Pr-tratamento
Remoo de lignina;
Solubilizao da hemicelulose;
Reduo da cristalinidade da celulose;
Aumento da porosidade do material, de
maneira a tornar a celulose suscetvel
hidrlise.
27
28
Segmento de um polmero de
Lignina
Grupo hidroxila fenlico
Anel aromtico (Fenil)
Cadeia dibenzodioxoxina
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Tecnologias de Pr-tratamento
Pr-tratamento fsico;
Pr-tratamento fsico-qumico;
Pr-tratamento qumico;
Pr-tratamento biolgico;
Pr-tratamento fsico
Tipo de
Processo
Processo
Moagem
Irradiao
Outros
Hidrotrmico;
vapor a alta
presso;
expanso;
extruso;
pirlise
Possveis
mudanas na
biomassa
Observaes
importantes
Aumento na
rea superficial
acessvel e no
tamanho dos
poros;
Diminuio da
cristalinidade
da celulose;
Diminuio no
grau de
polimerizao;
Grande
demanda de
energia;
No removem
totalmente a
lignina;
No so
indicados para
aplicaes
industriais;
Nenhum
reagente
qumico
requerido
nestes
mtodos;
Tipo de
processo
Processo
Mudanas
Observaes
Exploso ou
craqueamento
Alcalino
Hidrxido de
sdio;amna;
sulfito de
amnia
cido
cido sulfrico;
cido Clordrico;
cido Fosfrico;
Gs
Dioxido de Cl;
Dixido de N;
Dixido de S;
Agentes
Oxidantes
Perxido de H;
Oxidao mida;
Oznio
Aumenta a rea
superficial
acessvel;
Deslignificao
parcial a
completa;
Diminui a
cristalinidade da
celulose;
Diminui o grau
de polimerizao
da celulose;
Hidrlise parcial
ou completa da
hemicelulse;
Esto entre os
mais efetivos e
so os mais
promissores
para aplicaes
industriais;
Taxa de
tratamento
rpida;
Necessidade de
condies
severas;
Utilizao de
reagentes
qumicos
Solventes
Etanol-gua;
Etilenoglicol;
Processos
Hidrlise cida
Hidrlise
Enzimtica
Processos de Hidrlise
- Hidrlise com cido diludo
Processos de Hidrlise
- Hidrlise com cido diludo
O rendimento do processo de hidrlise por cido
diludo pode ser otimizado se for realizada em dois estgios;
- O primeiro estgio feito em condies mais leves, a
fim de se converter hemicelulose em monossacardeos;
- O segundo estgio realizado em condies mais
severas, hidrolisando a celulose restante, diminuindo a
produo de inibidores formados pela hemicelulose;
Processos de Hidrlise
- Hidrlise com cido diludo
Processos de Hidrlise
- Hidrlise com cido
concentrado
cidos como o sulfrico o clordrico so utilizados para
hidrolisar a hemicelulose e a celulose em baixas
temperaturas, geralmente abaixo dos 100C;
Processos de Hidrlise
- Hidrlise com cido
concentrado
Vantagens:
- A celulose cristalina completamente solvel com os
cidos;
- Alto rendimento em perodos de reao relativamente
curtos e baixas temperaturas, minimizando o consumo
energtico.
Processos de Hidrlise
- Hidrlise Enzimtica
Baseado na ao de trs celulases distintas (endo--gluconases,
exo--gluconases, e -glucosidases).
Depende da proporo da concentrao e adsoro destas
enzimas;
Dividido em trs etapas:
- Decomposio das ligaes glicosdicas;
- Ataque sinergtico;
- Catlise da hidrlise dos oligossacardeos;
Processos de Hidrlise
- Hidrlise Enzimtica
Vantagens em relao aos processos com cidos:
- Realizao de hidrlise em temperaturas baixas (em torno de 40 50C);
- Baixa formao de subprodutos de degradao;
Desvantagem em relao aos processos com cidos:
- Alto custo (Desenvolvimento tecnolgico das enzimas);