FSICO-QUMICA DE LOS EXPLOSIVOS

La mayora de los ingredientes de los explosivos

estn compuestos de los elementos oxgeno,
nitrgeno,
hidrgeno
y
carbono.
Adems,
elementos metlicos tal como el aluminio son
utilizados algunas veces. En las mezclas
explosivas, la liberacin de la energa es
optimizada haciendo el balance de oxgeno cero..
El balance de oxgeno es definida como el punto en
el cual una mezcla tiene suficiente oxgeno para
oxidar completamente todos los combustibles,
pero no hay exceso de oxgeno para reaccionar con
el nitrgeno en la mezcla para formar xidos de
nitrgeno.

Tericamente, en el balance de oxgeno cero los productos los

productos gaseosos de la detonacin son H2O, CO2, y N2,
aunque en realidad pequeas cantidades de NO, CO, NH2,
CH4, y otros gases son generados. La oxidacin parcial del
carbono a monxido de carbono, el cual resulta de una
deficiencia de oxgeno, libera menos energa que la oxidacin
completa a dixido de carbono. Los xidos de nitrgeno, los
cuales son producidos cuando hay exceso de oxgeno, son
ladrones de calor; esto se dice debido a que stos absorben
calor cuando son generados. El nitrgeno libre, siendo un
elemento, no absorbe ni libera calor en la reaccin.
Debera notarse que los gases resultantes del balance de
oxgeno inapropiado no son ineficientes solamente en
trminos de energa calorfica liberada, son tambin
venenosos. Aunque la oxidacin del aluminio genera un
producto slido, en vez de un producto gaseoso, la gran
cantidad de calor liberada se aade significativamente a la
energa del explosivo. El magnesio es an mejor desde el
punto de vista de la liberacin de calor, pero es demasiado
sensible para usar en explosivos comerciales.

El principio de balance de oxgeno se ilustra mejor

por la reaccin de las mezclas de nitrato de amonio
y petrleo, comnmente llamado ANFO, estas
mezclas son los agentes de voladura ms usados.
De las ecuaciones de reaccin para el ANFO, se
puede ver fcilmente las relaciones entre el
balance de oxgeno, los productos de la
detonacin, y la liberacin de energa. Las
ecuaciones asumen una reaccin de detonacin
ideal, el asume a su vez de la mezcla de
ingredientes, tamao de partculas apropiado,
confinamiento adecuado, dimetro de carga e
iniciacin, y proteccin del agua. El petrleo
generalmente es una mezcla variable de
hidrocarburos y no es precisamente CH2, pero esta
identificacin simplifica las ecuaciones y es
suficientemente
adecuado
para
motivo
de
ejemplos. En el anlisis de estas ecuaciones se
debe tener en cuenta que la cantidad de calor

Primer caso:
AN: 94,5%
FO: 5,5%
3NH4NO3 + CH2 7H2O + CO2 + 3N2 + 0,93 kcal/g

(1)

La ecuacin 1 representa la reaccin de una mezcla

balanceada en oxgeno conteniendo 94,5% de nitrato de
amonio y 5.5% de petrleo. Ninguno de los gases de la
detonacin son venenosos y 0,93 kcal de energa es liberada
por cada gramo de ANFO detonado.

Segundo caso:
AN: 92,0%
FO: 8,0%
2NH4NO3 + CH2 5H2O + CO + 2N2 + 0,81 kcal/g

(2)

En la ecuacin 2, representando una mezcla de 92,0 % de

nitrato de amonio y 8,0% de petrleo, el exceso de petrleo
crea una deficiencia en oxgeno. Como resultado el carbono
en el petrleo es oxidado solamente a CO, un gas venenoso,
en vez del CO2 gas relativamente inofensivo. Debido al bajo
calor de formacin del CO, solamente 0,81 kcal de calor es
liberado por cada gramo de ANFO detonado.

Tercer caso:
AN: 96,6% FO: 3,4%
5NH4NO3 + CH2 11H2O + CO2 + 4N2 + 2NO + 0,6 kcal/g.
(3)

En la ecuacin 3, la mezcla de 96,6% de nitrato de

amonio y 3.4% de petrleo tiene un dficit de
combustible que crea una condicin de oxgeno en
exceso. Algo del nitrgeno del nitrato de amonio se
combina con el oxgeno en exceso para formar NO,
el cual reacciona con el oxgeno de la atmsfera
para formar el NO2 que es extremadamente txico.
Por estas razones una deficiencia de oxgeno es
preferible y la mezcla comn del AN/FO para el uso
en voladuras de produccin debe ser aquella de la
condicin.

Los efectos del contenido incorrecto de petrleo en los

resultados de voladura se aprecian en la tabla 6.1.
TABLA 6.1
Prdida de energa en el AN/FO por contenido incorrecto
de petrleo
%
FO

Prdida de
energa (%)

Balance de
oxgeno

5,5

Ninguna

Bajo contenido
de petrleo

5,0
4,0
3.0

5,2
12,1
20,0

Exceso de oxgeno,
gran prdida de
energa, produce
gases nitrosos.
Humos anaranjados.

Alto contenido
de petrleo

7,0
8,0
9,0

1,5
2,9
4,9

Oxgeno insuficiente
menor prdida de
energa, humos
oscuros.

Condicin

Efecto en la
voladura
Mejores resultados

6.2 ENERGIA EXPLOSIVA

La energa es la caracterstica mas importante de una mezcla
explosiva. La energa explosiva est almacenada como energa
qumica, y durante la detonacin es liberada y usada en los
siguientes:
TABLA 6.2
EVENTO

Desmenuzamiento de la pared del taladro

Formacin de fractura (radial y de tensin)

10

Corte

Calor y Luz

20

Movimiento de la masa rocosa

15

Vibracin del terreno

30

Golpe de aire

15
TOTAL

100%

LIBERACION DE LA ENERGIA
La energa explosiva es liberada en dos formas
diferentes:
a. Presin de detonacin.- Ejerce una fuerza de
fragmentacin sobre la roca.
b. Presin de taladro.- Se debe a la formacin
de gases. Es causa principal del desplazamiento de
la masa rocosa. Tambin es conocido como la
presin de explosin.

PRESIONES DE LOS EXPLOSIVOS

La reaccin qumica de un explosivo crea presiones
extremadamente altas. Esto es, estas presiones causan que la
roca sea fragmentada y desplazada. Para ilustrar las presiones
generadas en el taladro, tomaremos el proceso de detonacin
descrito por el Dr. Richard Ash de Missouri-Rolla University.
La figura 6.1, muestra una columna de explosivo o agente de
voladura que ha sido iniciado, la detonacin ha empezado en
el centro de la columna. La reaccin principal ocurre entre un
frente de choque en el borde inicial y un lmite posterior
conocido como el plano de Chapman-Jouguet (C-J). Parte de la
reaccin podra ocurrir detrs del plano C-J, particularmente si
alguno de los ingredientes del explosivo son grandes. La
longitud de la zona de reaccin, el cual depende de los
ingredientes del explosivo, tamao de la partcula, densidad, y
confinamiento, determina el dimetro mximo al cual el
explosivo funcionar adecuadamente (dimetro crtico). Los
altos explosivos que tienen zonas de reaccin cortas, tienen
dimetros crticos ms pequeos que los agentes de voladura.

Los perfiles de las presiones en la figura 6.1 (inferior) muestra

la fuerza del explosivo aplicada a la roca que est siendo
volada. Una comparacin general se realiza entre un explosivo
y un agente de voladura, aunque se debera entender que cada
explosivo o agente de voladura tiene su propio perfil de presin
dependiendo de sus ingredientes, tamao de partcula,
densidad y confinamiento.
La presin inicial, llamada presin de detonacin (Pd), es
generada por el movimiento supersnico hacia afuera del
frente de choque desde la zona de detonacin. La presin de
detonacin da al explosivo su fuerza rompedora en la cercana
al taladro. Si el explosivo reacciona en ms lentamente que la
velocidad del sonido, lo cual sucede con la plvora negra, no
existe presin de detonacin.
La presin de detonacin es seguida por una presin de
llamada presin de explosin o presin de taladro. La presin
de taladro es creada por una rpida expansin de los gases
calientes dentro del taladro. La presin de detonacin de los
altos explosivos es varias veces mayor que de los agentes de
voladura, pero las presiones de taladro de los dos tipos de
producto son de la misma magnitud generalmente.

FRENTE DE CHOQUE

ZONA DE REACCIN

PRODUCTOS DE EXPLOSIN
H 2 O , CO
PUNTO DE
INICIO

,N

PRODUCTOS GASEOSOS
NH 4 , NO

, CH

C - J PLANO

Pd EXPLOSIVO SLURRY

Pe AGENTE DE
VOLADURA SLURRY

Pd AGENTE DE
VOLADURA SLURRY

Pe EXPLOSIVO SLURRY
Pd PRESIN DE DETONACIN
Pe PRESIN DE EXPLOSIN

Figura N 7.1 : Perfiles de presin creado por detonacin en un taladro.

DETERMINACION DE LA ENERGIA EXPLOSIVA

La energa explosiva puede ser medida o calculada para
determinar su rendimiento termoqumico de la mezcla
explosiva.

MEDICION DE LA ENERGIA
La medicin de la energa de una mezcla explosiva,
generalmente, se realiza por comprobacin a otra de
caractersticas ya conocidas. Para esta medicin se usa los
mtodos siguientes:
1. Ensayo del mortero balstico.
2. Ensayo de Trauzl en bloque de plomo.
3. Ensayo de brisance.
4. Concepto de potencia por peso.
5. Ensayo de energa de burbuja bajo el agua.
Los cuatro primeros mtodos estn en desuso a nivel
internacional, mientras que en nuestro pas an se sigue
utilizando. El mtodo mas usado en el extranjero es el ensayo
de energa de burbuja bajo el agua; ste es el mas
recomendable.

CALCULO DE LA ENERGIA
La energa explosiva es calculada usando tcnicas basadas en
las leyes de la termodinmica, siguiendo estrictamente
principio qumicos y matemticos. Es necesario tener presente
los siguientes:

Balance de Oxgeno
Los explosivos qumicos liberan mayor cantidad de energa por
unidad de peso si ellos estn balanceados en oxgeno,
produciendo un mnimo de gases txicos. Si un explosivo est
compuesto de C, H, O y N, y si existe suficiente oxgeno para
reaccionar y formar CO2, H2O y N2, ste est balanceado en
oxgeno, es decir:
OB = O0 - 2CO2 - H2O = 0
Tambin se puede expresar como:
OB = O0 - 2C0 - 1/2 H0
donde O0, C0 y H0 representan el nmero de tomos-gramo por
unidad por unidad de peso de la mezcla explosiva.
La determinacin de los atm-gr de cada elemento servir para

Termoqumica
El calor de explosin Q se puede encontrar de la relacin
siguiente:
Q = Qp - Qr
Qp = calor de formacin de los productos.
Qr = calor de formacin de los reactantes.
Esta ecuacin se utiliza asumiendo que todo el calor producido
durante la reaccin qumica sirve para elevar la temperatura
de los productos de la explosin, entonces se trata de un
proceso adiabtico. Al existir una reaccin acompaada por
una onda de detonacin casi siempre es de carcter
exotrmico.
EJEMPLO DE CLCULO DE LA ENERGIA
a. Ingredientes de la mezcla explosiva
El AN/FO tiene como ingredientes al nitrato de amonio
(NH4NO3) y el petrleo diesel No. 2 (CH2).
b. Reaccin qumica
3(NH )NO + CH -----> 7H O + CO + 3N + Q (Kcal/Kg.)

6.6 FACTOR DE EFICIENCIA DE LOS EXPLOSIVOS

Este factor es un ndice del grado de aprovechamiento
prctico de la energa liberada por una mezcla explosiva, en
relacin a los parmetros termodinmicos calculados en forma
terica.
La eficiencia es posible determinar empricamente mediante
la tcnica de la "energa de burbuja" en las voladuras bajo el
agua, y se mide como el porcentaje de energa aprovechable.
Mediciones efectuadas en los Estados Unidos permiten
obtener los siguientes rangos de factores de eficiencia para
las distintas familias de explosivos.
TABLA 1.6
MEZCLA EXPLOSIVA
Explosivos moleculares

EFICIENCIA (%)
95-100

Emulsiones

90-95

Anfos pesados bombeables

75-90

Anfos pesados regulares

65-85

Acuageles

55-70

AN/FO

60-80

SANFO

50-70

TABLA 6.3 CALOR DE EXPLOSION PARA INGREDIENTES Y

EXPLOSIVOS
NOMBRE
Nitroglicerina
Dinitrato glicol etileno
Nitrocelulosa
11.03% N2
11.64% N2
12.20% N2
12.81% N2
13.45% N2
14.12% N2
Trinitrotolueno (2-4-6)
Dinitrotolueno
Nitruro de plomo
Fulminato de mercurio
Pulpa SG (madera)

FORMULA
C3H5(ONO2)3
C2H4(NO3)2

C6H2CH3(NO2)3
C7N2CH3(NO2)3
Pb(N3)2
Hg(CNO)2

Kcal/mol Kcal/Kg
Peso
Molecular
227.09
-82.66 364.00
152.97
-56.00 367.00

227.13
182.13
291.30
284.65

13.00
6.90
-107.00
-112.00
170.31

Pulpa X
Parafina
Celulosa

2270.00

Nitrato de amonio

NH4NO3

80.05

87.90

Nitrato de sodio

NaNO3

85.01

112.45

Carbonato de calcio

CaCO3

100.09

287.93

Petrleo Diesel

CH2

14.03

7.02

754.00
699.00
664.00
605.00
558.00
500.00
57.20
38.00
-364.00
-368.00
1050.0
0
1000.0
0
500.00
4400.0
0
1098.0
0
1323.0
0
2876.0
0
500.00

TABLA 6.4 calor de formacin (Productos de la explosin)

FORMULA
H2
N2
CO2
CO
H2O (gas)
NH3
CH4
CH3OH
CH2O3
O2
OH
NO
H

Kcal/mol
0
0
+94.05
+26.42
+57.80
+11.04
+17.89
+48.08
+86.67
0
-10.06
-21.60
-52.09

FORMULA
N
O
HCN
CH2O
C2H4
C2H6
C2H5OH
C (slido)
SO2
Na2O
CaO
Al2O3

Kcal/mol
-55.09
-59.16
-31.20
+27.70
-12.50
+20.24
+54.24
0
-70.50
+100.00
+155.00
+392.00

CALCULO DE LOS PARAMETROS

DETONACION Y EXPLOSION

DE

Utilizando frmulas adecuadas se puede calcular

los parmetros de detonacin y explosin de las
mezclas explosivas. Para el clculo de stos
parmetros se requiere del uso de las tablas
siguientes: