INFRARED

SPECTROSCOPY
L. P. MIRAH KUSUMA DEWI, S.F., M.Sc., Apt
Jurusan Farmasi F MIPA
Universitas Udayana

Page 1

THE ELECTROMAGNETIC SPECTRUM

Frequency ( )

high
high

X-RAY

Energy

INFRARED MICROWAVE

ULTRAVIOLET

Vibrational
infrared

Visible

Ultraviolet

2.5 m
200 nm

400 nm
BLUE

short

low
low

15 m

RADIO

Nuclear
magnetic
resonance
1m

800 nm
RED

Wavelength ( )

FREQUENCY

long

5m

The entire electromagnetic spectrum is used by chemists:

Frequency, in Hz
~1019

~1017

~1015

~1013

~1010

~105

0.01 cm

100 m

~10-4

~10-6

Wavelength,
~.0001 nm

~0.01 nm

10 nm

1000 nm

Energy (kcal/mol)
> 300

-rays
nuclear
excitation
(PET)

X-rays
core
electron
excitation
(X-ray
cryst.)

300-30

300-30

UV
electronic
excitation
( to *)

IR
molecular
vibration

Visible

Microwave
molecular
rotation

Radio
Nuclear Magnetic
Resonance NMR
(MRI)

Page 4

pes of Energy Transitions in Each Region

of the Electromagnetic Spectrum
REGION

ENERGY TRANSITIONS

X-ray
UV/Visible
Infrared
Microwave

Bond-breaking
Electronic
Vibrational
Rotational

Radio Frequency

Nuclear and
Electronic Spin

(NMR)

Spectroscopy is the study of the interaction of matter with the

electromagnetic spectrum
1. Electromagnetic radiation displays the properties of both particles and
waves
2. The particle component is called a photon
3. The energy (E) component of a photon is proportional to the frequency
. Where h is Plancks constant and n is the frequency in Hertz (cycles
per second)
.

E = h

4. The term photon is implied to mean a small, massless particle that

contains a small wave-packet of EM radiation/light we will use this
terminology in the course

Page 6

IR Spectroscopy
5.

Because the speed of light, c, is constant, the frequency, , (number of

cycles of the wave per second) can complete in the same time, must be
inversely proportional to how long the oscillation is, or wavelength:

c
___
=

6.
7.

hc
___
E = h =

c = 3 x 1010 cm/s
Amplitude, A, describes the wave height, or strength of the oscillation
Because the atomic particles in matter also exhibit wave and particle
properties (though opposite in how much) EM radiation can interact with
matter in two ways:

Collision particle-to-particle energy is lost as heat and movement

Coupling the wave property of the radiation matches the wave

property of the particle and couple to the next higher quantum
mechanical energy level

Page 7

Wavelength vs Wavenumbers

IR Spectroscopy Process
1. The quantum mechanical energy levels observed in IR
spectroscopy are those of molecular vibration
2. We perceive this vibration as heat
3. When we say a covalent bond between two atoms is of a
certain length, we are citing an average because the bond
behaves as if it were a vibrating spring connecting the two
atoms
4. For a simple diatomic molecule, this model is easy to visualize:

Interaksi

antara radiasi infra merah dengan

materi dapat difahami dalam hal perubahanperubahan dipole molekul yang berkaitan
dengan vibrasi.

Untuk

memulai model dasar, suatu molekul

dapat dilihat sebagai system massa yang
dihubungkan dengan ikatan-ikatan dengan sifat
seperti pegas.

5. There are two types of bond vibration:

Stretch Vibration or oscillation along the line of
the bond

C
H

H
symmetric

H
C
H
scissor

asymmetric

BendH Vibration or oscillation

not along
H
H the line
C
of the bond
C
C
H

in plane

rock

H
twist

out of plane

H
wag

Jenis vibrasi

The simplest types, or modes, of

vibrational motion in a molecule
that are infrared activethose that
give rise to absorptionsare the
stretching and bending modes.

Stretching Change in bond

length

Bending Change in bond angle

Infrared Spectroscopy

6.As a covalent bond oscillates due to the oscillation of the dipole

of the molecule a varying electromagnetic field is produced

7.The greater the dipole moment change through the vibration,

the more intense the EM field that is generated

Infrared Spectroscopy

8.When a wave of infrared light encounters this oscillating

EM field generated by the oscillating dipole of the same
frequency, the two waves couple, and IR light is
absorbed
IR beam
spectrometer
9.The coupled wave
now from
vibrates
with twice the amplitude

coupled wave

EM oscillating wave
from bond vibration

Jenis-jenis vibrasi

Sym. stretch

Scissoring
Rocking

Antisym. Stretch.
Wagging

Twisting

IR SPEKTRUM
1.

Each stretching and bending vibration occurs with a

characteristic frequency as the atoms and charges involved are
different for different bonds
The y-axis on an IR
spectrum is in units
of % transmittance
In regions where the
EM field of an osc.
bond interacts with
IR light of the same
transmittance is
low (light is
absorbed)

2.

In regions
where no osc.
bond is
interacting with
IR light,
transmittance
nears 100%

The x-axis of the IR spectrum is in units of wavenumbers, ,

which is the number of waves per centimeter in units of cm-1
(Remember E = h or E = hc/)

Lighter atoms will allow the oscillation to be

faster higher energy
This is especially true of bonds to hydrogen
C-H, N-H and O-H

Stronger bonds will have higher energy

oscillations

Triple bonds > double bonds > single bonds in

energy

Energy/ of oscillation

The IR Spectrum The detection of different bonds

1. Area IR band (peak) tidak berbanding lurus dengan konsentrasi dari
gugus fungsional yang menghasilkan peak
2. Intensitas IR band dipengaruhi oleh 2 faktor utama :
Tipe vibrasi (stretching atau bending).
Perbedaan elektronegatifitas atom-atom yang terlibat dalam ikatan,
dimana perubahan momen dipol terbesar yang terjadi akan memberikan
peak terbesar.
Semakin besar perbedaan elektronegatifitas diantara 2 atom,
memberikan beda moment dipol terbesar.
Stretching memberikan perubahan momen dipole lebih besar dari
bending.

PEAK INTENSITIES
STRONG (s) peak is tall, transmittance is low ( 0 35%)
MEDIUM (m) peak is mid-height (35 75%)
WEAK (w) peak is short, transmittance is high ( 75 90%)

* BROAD (br) if the Gaussian distribution is abnormally broad

Faktor-faktor komplikasi
Vibrasi yang disebutkan di atas disebut dengan absorpsi
fundamental (dasar).
Spektrum yang muncul biasanya bersifat kompleks. Hal ini
disebabkan oleh adanya pita-pita overton, gabungan, dan
perbedaan.
Faktor-faktor ini harus dipertimbangkan ketika mempelajari
spektra mis-interpretasi pita.

OVER TONE
Merupakan

hasil eksitasi dari keadaan dasar

ke keadaan energi yang lebih tinggi yang
bersesuaian dengan perkalian integral
frekuensi fundamental (dasar).

Sebagai

contoh, seseorang mungkin

mengamati pita overton lemah pada 2, 3,
.... dst.

Suatu

absorpsi dalam daerah infra merah di

500 cm-1 dapat mempunyai puncak yang
menyertainya dengan intensitas yang lebih
-1

Energy levels for fundamental and

overtone infrared bands

Faktor-faktor yang Mempengaruhi

Frekuensi Vibrasi

Penjodohan vibrasi (Coupling vibrations)

Ikatan hidrogen
Pengaruh elektrik
Pengaruh medan

Page 27

PENJODOHAN VIBRASI

The following four vibrations may be observed in the high-resolution spectra

of compounds containing both CH2 and CH3 groups

Page 28

Frekuensi ulur asimetri dan simetri untuk gugus AX 2

Page 29

IKATAN HIDROGEN

Ikatan hidrogen, terutama dalam senyawa yang mengandung OH dan H,

memperlihatkan sejumlah pengaruh dalam spektrum inframerah.
Penggunaan pelarut yang lebih polar seperti aseton akan nyata
mempengaruhi serapan O-H dan N-H Pergeseran serupa yang
disebabkan oleh aksi intramolekul.

Page 30

Alkohol dan Fenol

Daerah frekuensi ulur O-H. (a) O-H yang hanya dalam keadaan
terikat dalam ikatan hidrogen (cairan pekat, neat form). (b) O-H bebas
dan O-H yang terikat dengan ikatan hidrogen (larutan encer). (c)
hanya O-H bebas yang tidak terikat dengan ikatan hidrogen (larutan
sangat encer) (Sumber: Pavia dkk., 2009).
Page 31

Pertanyaannya :
Mengapa frekuensi vibrasi ulur O-H terikat ikatan hidrogen muncul
pada frekuensi lebih rendah daripada frekuensi ulur O-H bebas

Perpanjangan ikatan O-H dalam ikatan hidrogen (Sumber: Kar, 2005).

Page 32

Ikatan hidrogen intra-molekuler

Ikatan hidrogen intra-molekuler yang terdapat dalam

fenol-fenol tersubstitusi karbonil pada posisi orto
biasanya menggeser pita O-H yang lebar ke
frekuensi yang lebih rendah.
Sebagai contoh, pita O-H terpusat di sekitar 3200
cm-1 pada molekul metil salisilat (dalam bentuk neat),
sementara pita-pita O-H fenol normal terpusat di
sekitar 3350 cm-1.
Page 33

Enol dan Kelat

Ikatan hidrogen yang terdapat dalam enol dan kelat ditemukan
secara spesifik bersifat kuat dan frekuensi vibrasi ulur O-H dapat
teramati di daerah yang sangat rendah (2800 cm-1).

Asam karboksilat

Sektrum IR asam benzoat (lempeng KBr, Nujol). Titik-titik

menunjukkan pita-pita serapan minyak mineral

Page 36

Interaksi awan phi ()

Ikatan phi yang terdapat dalam alkena maupun benzena (senyawa
aromatik) dapat berkelakuan sebagai basa Lewis sehingga dapat
membentuk ikatan hidrogen dengan hidrogen asam.
Frekuensi vibrasi ulur O-H dalam senyawa fenol dapat diturunkan
sebesar 40 100 cm-1 jika spektrum direkam dalam larutan benzena,
dibandingkan jika direkam dalam pelarut karbon tetraklorida.

Page 37

PENGARUH ELEKTRONIK

Konjugasi
Mesomeri
Induksi

Page 38

Konjugasi

k menjadi berkurang

Page 39

Mesomeri

Page 40

Induksi

Page 41

PENGARUH MEDAN

Page 42