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CAPTULO
JL
Gasche
Misturas
Homogneas de
Substncias Puras
Departamento de Engenharia
Mecnica
Termodinmica II
JL
Gasche
Pas
Etano
C2H6
Propano
C3H8
Butano e
outros
CO2
N2
Alagoas
76,9
10,1
5,`8
1,67
1,15
2,02
Bahia
88,56
9,17
0,42
-----
0,65
1,2
Cear
76,05
8,0
7,0
4,3
1,08
1,53
Esprito Santo
84,8
8,9
3,0
0,9
0,3
1,58
Rio de Janeiro
89,44
6,7
2,26
0,48
0,34
0,8
83,48
11,0
0,41
-----
1,95
3,16
Departamento de Engenharia
Mecnica
Termodinmica II
dm
dt
JL
Gasche
dE
dt
dS
dT
vc
vc
vc
e m
s
m
W
m
e (h e 12 Ve2 gz e ) m
s (h s 12 Vs2 gz s )
Q
vc
vc
Q
T
cont
es e m
ss s S ger
m
Departamento de Engenharia
Mecnica
Termodinmica II
T, p
JL
Gasche
A
B
mA, mB
n=nA+ nB
nA
n
m
cA A
m
yA
nB
n
m
cB B
m
yB
yA yB 1
cA cB 1
dT
dp
dn A
dn B
Termodinmica II
dV
JL
Gasche
p ,n A ,n B
n A
T ,n A ,n B
T ,p,n B
n B
T ,p,n A
n A
n B
Propriedade
V
Vi
intensiva=vo
T ,p ,n
T ,p,n
n i
lume parcial
Como V varia linearmente com o nmero de molar
moles (a derivada
dV
dn A
dn B
T , p , n ji
n A
T ,p,n B
n B
n A
nB
T ,p ,n A
VA
n A
T ,p,n B
VB
n B
T ,p ,n A
V VA n A VB n B
Departamento de Engenharia
Mecnica
Generalizando
V VA (p, T, n A , n B ) n A VB (p, T, n A , n B ) n B
Termodinmica II
JL
Gasche
X Xi n i
yi
Na forma intensiva
X
x
n
X n
i
Xi yi
N
volume molar da
mistura
Departamento de Engenharia
Mecnica
V
v VA y A VB y B
n
volume parcial
molar de A na
mistura a T e p
da mistura
Termodinmica II
JL
Gasche
T, p
MISTURA
v
vA
T, p
v
B
A PURO
T, p
vB
vA
yA
0
yA
yB
Departamento de Engenharia
Mecnica
B PURO
T, p
vB
Termodinmica II
JL
Gasche
T, p
dV V A dn A VB dnB
v
vA
Na forma
intensiva
dv V A dy A VB dy B
Com y A y B 1
o
dy A dy B
dv V A dy A VB dy A
dv VA VB dy A
vB
yA
0
yA
yB
v VA VB y A VB
Com y B 1 y A
oDepartamento de Engenharia
Mecnica
dv
V A VB
dy A
Mas v VA y A VB y B
dv
y A
dy
A
VB v
Termodinmica II
JL
Gasche
dv
y A
VB v
dy A
T, p
vA
VB
tg ()
yA
dv
y A
dy A
vB
yA
0
yA
yB
Departamento de Engenharia
Mecnica
Termodinmica II
JL
Gasche
T, p
VA
vA
dv
(1 y A )
dy A
1 y A
tg ()
dv
(1 y A )
VA v
dy A
vB
yA
0
yA
yB
Departamento de Engenharia
Mecnica
Termodinmica II
JL
Gasche
T, p
MISTURA
VA
vA
T, p
VB
B
VA
A PURO
VB
T, p
vB
vA
A
B PURO
yA
yB
Departamento de Engenharia
Mecnica
T, p
vB
Nomenclatura (importante!!!!!)
T, p
Termodinmica II
T, p
JL
Gasche
T, p
A
A
B
vA
VA
VB
volume parcial
molar de A na
mistura a T e p
volume molar
da mistura a T e
p
Departamento de Engenharia
Mecnica
vB
volume molar de A
puro nas mesmas
condies de T e p
da mistura
E as demais propriedades?
Termodinmica II
Extensivas
JL
Gasche
Intensivas
V VA n A VB nB
U U A n A U B nB
H H A n A H B nB
S S A n A S B nB
v VA y A VB y B
T, p
u U A y A U B yB
A
B
h H A y A H B yB
s S A y A S B yB
Termodinmica II
E as demais propriedades?
JL
Gasche
,
o
s
t
n
a
e
r
,
t
s
u
o
o
!
s
r
m
a
a
a
v
V cu r
i
t
a
o
n
r
r
p lt e
a
Departamento de Engenharia
Mecnica
Termodinmica II
vA
JL
Gasche
VA
VA
nA
T, p
nA
A
V
vB B
nB
T, p
B
VB
nB
nA+nB
V V (VA VB )
V (V A n A VB nB ) (v A n A vB nB )
V ( VA vA )n A ( VB vB )n B
Departamento de Engenharia
Mecnica
Termodinmica II
JL
Gasche
H ( H A h A )n A ( H B h B )nB
U (U A u A )n A (U B u B )nB
S ( S A sA )n A ( S B sB )n B
Departamento de Engenharia
Mecnica
Termodinmica II
JL
Gasche
V (V A v A )n A (VB v B )nB
U (U A u A )n A (U B u B )nB
H ( H A h A )n A ( H B h B )n B
S ( S A sA )n A ( S B sB )n B
VA vA
V 0
VB vB
UA u A
UB u B
HB h B
HA h A
S ( S A sA )n A ( S B sB )n B R (n A ln y A n B ln y B )
S A sA R ln y A
S B sB R ln y B
Termodinmica II
v VA y A VB y B
JL
Gasche
u UA yA UB yB
u (T, p ) u A (T , p) y A u B (T, p ) y B
h HA yA HB yB
h (T, p) h A (T, p ) y A h B (T , p ) y B
s S A y A SB yB
s [ sA (T , p) R ln y A ] y A [ sB (T , p) R ln y B ] y B
Solteira
pv B Z B R T
Termodinmica II
u (T, p ) u A (T , p) y A u B (T , p ) y B
JL
Gasche
h (T, p) h A (T, p ) y A h B (T , p ) y B
h i (T2 , p 2 ) h i (T1 , p1 ) [ h *i (T2 ) h *i (T1 )] RTCi [ Z hi (Tr 2 , p r 2 ) Z hi (Tr1 , p r1 )]
s [ sA (T , p) R ln y A ] y A [ sB (T , p) R ln y B ] y B
si (T2 , p 2 ) si (T1 , p1 ) [ s *i (T2 , p 2 ) s *i (T1 , p1 )] R [ Z si (Tr 2 , p r 2 ) Z si (Tr1 , p r1 )]
s *i (T2 , p 2 ) s *i (T1 , p1 )
2 C pi (T )
p2
p1
dT R ln
Departamento de Engenharia
Mecnica
Termodinmica II
T, p
JL
Gasche
VA
VB
O problema!
Na mistura os
vA
componentes podem estar
T, p
numa determinada
A
constituio fsica (vapor,
B puro
por exemplo)
Mas quando puros podem
vB
T, p
Vejamos um exemplo!
B
estar
em outra constituio
fsica (lquido,
por
Unesp Cmpus de Ilha
Departamento de Engenharia
Solteira
Mecnica
exemplo)
A puro
Termodinmica II
T, p
A
Gs
VB
B
Ar 25oC e 100 kPa
vA
Gs
T, p
A
gua a 25oC e 100 kPa
T, p
JL
Gasche
VA
vB
Lquido
Mas devemos assumir um
estado hipottico de vapor
Departamento de Engenharia
Mecnica
T, p
VA
Termodinmica II
V
vA A
nA
JL
Gasche
MISTURA
T, p
nA
A
B PURO
vB
VB
nB
T, p
B
VB
nB
nA+nB
pV (n A n B ) RT
pv RT
Para a mistura
pVA n A RT
pv A R T
pVB n B RT
pv B R T
Departamento de Engenharia
Mecnica
V
n
Termodinmica II
JL
Gasche
pV (n A n B )RT
pv RT
Para a mistura
pVA n A RT
pv A R T
pVB n B RT
pv B R T
V ( n A n B ) RT / p
V n A RT / p n B RT / p
pv R T
pv A R T
V VA VB
V vA n A v B n B
v v A vB
pv B R T
V vA n A v B n B
Para a mistura
V VA n A VB n B
Departamento de Engenharia
Mecnica
v vA vB VA VB
Unesp Cmpus de Ilha
Solteira
A lei de Amagat
A PURO
T, p
VA
V
vA A
nA
Termodinmica II
MISTURA
T, p
nA
A
B PURO
vB
VB
nB
T, p
B
VB
nB
V VA VB
nA+nB
VOLUMES PARCIAIS
LEI DE AMAGAT
JL
Gasche
Departamento de Engenharia
Mecnica
V
n
Termodinmica II
V
vA A
nA
JL
Gasche
T, V
MISTURA
pA
T, V
nA
A
B PURO
vB
VB
nB
pV (n A n B )RT
T, V
B
pB
nB
pV n A RT n B RT
p A V n A RT
p B V n B RT
Departamento de Engenharia
Mecnica
V
n
B
p
nA+nB
Presses parciais
p pA pB
LEI DE DALTON
Unesp Cmpus de Ilha
Solteira
Termodinmica II
n
yA A
n
JL
Gasche
p A V n A RT
pV (n A n B )RT
yA
p A V / RT
pV / RT
yA
pA
p
yA
pVA / RT
pV / RT
yA
VA
V
OU
nA
yA
n
pV (n A n B )RT
pVA n A RT
yA
p A VA
p
V
Departamento de Engenharia
Mecnica
yB
p B VB
p
V
v VA y A VB y B
Termodinmica II
pv RT
u (T, p ) u A (T , p) y A u B (T , p ) y B
u UA yA UB yB
h HA yA HB yB
Zu=0
h (T, p) h A (T, p ) y A h B (T , p ) y B
s [ sA (T , p) R ln y A ] y A [ sB (T , p) R ln y B ] y B
Departamento de Engenharia
Mecnica
Termodinmica II
yi
JL
Gasche
p i Vi
p V
p ( V , T ) p A ( V, T ) p B ( V, T )
V(T, p) VA (T, p) VB (T, p)
u i * T2 u i * T1 Cvi (T)dT
2
si * (T2 , p 2 ) si * (T1 , p1 )
Departamento de Engenharia
Mecnica
2C
Pi (T )
p2
p
1
dT R ln
Termodinmica II
JL
Gasche
MISTURA AR SECO
E VAPOR DGUA
SUPLEMENTO
Departamento de Engenharia
Mecnica
Propriedades Crticas
Termodinmica II
T, p
JL
Gasche
A
V
TCA,
PCA
TCB,
PCB
SUBSTNCIA PURA
T, p
p CM y A p CA y B p CB
Unesp Cmpus de Ilha
Solteira
Termodinmica II
JL
Gasche
CVM
yC
i Vi
TCM y i TCi
N
C PM
yC
i
Pi
MM
y M
i
RM
R
MM
pv Z(p r , Tr )R M T
u 2 (T2 , p 2 ) u1 (T1 , p1 ) [u *2 (T2 ) u *1 (T1 )] R M TCM [ Z u (Tr 2 , p r 2 ) Z u (Tr1 , p r1 )]
h 2 (T2 , p 2 ) h1 (T1 , p1 ) [h *2 (T2 ) h *1 (T1 )] R M TCM [ Z h (Tr 2 , p r 2 ) Z h (Tr1 , p r1 )]
s2 (T2 , p2 ) s1 (T1 , p1 ) [ s*2 (T2 , p 2 ) s*1 (T1 , p1 )] RM [ Z s (Tr 2 , p r 2 ) Z s (Tr1 , p r1 )]
Termodinmica II
1 1/ 3
1/ 3
vcjk (vCj vCk ) 3
8
vCM y j y k vcjk
j
PCM
ZCM RTCM
vCM
JL
Gasche
Departamento de Engenharia
Mecnica
Termodinmica II
JL
Gasche
1 1/ 3
1/ 3
vcjk (vCj vCk ) 3
8
1
1/ 3
1/ 3
vc11 (vC1 vC1 ) 3
8
vc12
1
1/ 3
1/ 3
(vC1 vC 2 ) 3
8
1
1/ 3
1/ 3
vc 22 (vC 2 vC 2 ) 3
8
Departamento de Engenharia
Mecnica
1
1/ 3
vc11 (2vC1 ) 3
8
vc11 vC1
1
1/ 3
1/ 3
vc 21 (vC 2 vC1 ) 3
8
1
1/ 3
vc11 (2vC 2 ) 3
8
vc12 vC 21
vc 22 vC 2
Termodinmica II
JL
Gasche
ula
c
l
a
c
J
eT
s
la
u
c
l
Ca
Tc11 TC1
Tc 22 (TC 2 TC 2 )1/ 2
Tc 22 TC 2
Departamento de Engenharia
Mecnica
CM
Tc 21 Tc12
Termodinmica II
JL
Gasche
Calcula-se ZCM
Onde
M y j j
Calcula-se PCM
PCM
M y11 y 2 2
ZCM RTCM
vCM
Departamento de Engenharia
Mecnica
Termodinmica II
p CM
JL
Gasche
TCM
C VM y i C Vi
N
C PM y i C Pi
N
M M yi M i
N
RM
R
MM
pv Z M (p r , Tr )RT
u 2 (T2 , p 2 ) u1 (T1 , p1 ) [u *2 (T2 ) u *1 (T1 )] R M TCM [ Z u (Tr 2 , p r 2 ) Z u (Tr1 , p r1 )]
h 2 (T2 , p 2 ) h1 (T1 , p1 ) [h *2 (T2 ) h *1 (T1 )] R M TCM [ Z h (Tr 2 , p r 2 ) Z h (Tr1 , p r1 )]
Departamento de Engenharia
Mecnica
Termodinmica II
A
T1 , p 1
JL
Gasche
A+B=C
T3 , p 3
B
T 2 , p2
A h A (p1 , T1 ) m
B h B (p 2 , T2 ) m
C h C (p 3 , T3 )
m
n A h A (p1 , T1 ) n B h B (p 2 , T2 ) n C h C (p 3 , T3 )
y A h A (p1 , T1 ) y B h B (p 2 , T2 ) h C (p 3 , T3 )
Substncias puras
Departamento de Engenharia
Mecnica
r ia
a
v
e
sd
a?
i
p
l
nta
as
o
st
e
Pseudo-substncia
pura (outra substncia)
de
n
O
Unesp Cmpus de Ilha
Solteira
Termodinmica II
h C (T , p )
0, por definio
hC* (T ,
p) hC* (Tref
Gs perfeito
hC* (Tref
JL
Gasche
, p ref )
Departamento de Engenharia
Mecnica
Voltando ao problema
A
T 1,
p1
Termodinmica II
A+B=C
T 3 , p3
JL
Gasche
B
T 2 , p2
y A h A (p1 , T1 ) y B h B (p 2 , T2 ) h C (p 3 , T3 )
Referncia
y A h A ( p1 , T1 ) y B hB ( p 2 , T2 )
y A h A* (Tref
, p ref )
y B hB* (Tref
y A h A ( p1 , T1 ) h A* (Tref
, p ref )
y B hB ( p 2 , T2 ) hB* (Tref
Departamento de Engenharia
Mecnica
Termodinmica II
A+B=C
T 3 , p3
JL
Gasche
B
T 2 , p2
T3
T0
C p0,C dT
T
R ln
p3
pref
R Z s (T3 , p3 )
Departamento de Engenharia
Mecnica
Termodinmica II
sA* (T0 ,
p0 )
T0, p0
A
T0, p0
sB* (T0 , p0 )
T0, p0
B
JL
Gasche
as
t
s
e
sC* (T0 , p0 ) hyaAmsA* (T0 , p0 ) y B sB* (T0 , p0 )
t en
b
O
R ( y A ln y A y B ln y B )
Departamento de Engenharia
Mecnica
Termodinmica II
s S A y A SB yB
Mas sabemos que
S A sA R ln y A
S A sA R ln y A
S B sB R ln y B
S B sB R ln y B
s sA R ln y A y A sB R ln y B y B
s sA y A sB y B R y A ln y A y B ln y B
JL
Gasche
Departamento de Engenharia
Mecnica