HIDROCARBUROS

AROMTICOS

Prof. ANTONIO BRUNO. M.Sc.

Al benceno y a las dems sustancias que tienen estructuras y propie

semejantes a l, son clasificados como compuestos aromticos.
La palabra aromtico originalmente se refera al olor agradable que p
estas sustancias.

HISTORIA DEL BENCENO

El hidrocarburo que se conoce actualmente como

benceno, fue aislado por primera vez por Michael

Faraday en 1825, a partir de un condensado oleoso
del gas de alumbrado.

Aos ms tarde, Mitscherlich estableci la frmula

molecular del compuesto, (C6H6), y lo nombr
bencina. Otros qumicos se opusieron a este
nombre porque su terminacin implicaba una
relacin con los alcaloides, tales como la quinina.
Posteriormente, se adopt el nombre Benzol
basado en la palabra alemana l (aceite), pero en
MitscherlichFrancia e Inglaterra se adopt el nombre de
Benceno, para evitar la confusin con la
terminacin tpica de los alcoholes.

Michael Faraday

Laurent

Al inicio de la historia del benceno,

Laurent propuso el nombre feno
(del griego Phaineim, brillar) por
asociarlo con el descubrimiento del
producto en el gas de alumbrado. Este
nombre no tuvo aceptacin, pero hoy
todava persiste la nominacin fenilo,
para la designacin del grupo -C6H5 .

El establecimiento de una frmula estructural que

diera cuenta de las propiedades del benceno, fue un
problema muy difcil para los qumicos de la mitad del
siglo XIX. Muchos cientficos intentaron sin xito,
dibujar una estructura lineal para este compuesto.

 En 1865, Augusto Kekul fue capaz

Augusto Kekul

de dar respuesta al problema

estructural del benceno. Veamos lo
que el mismo nos describe:
Estaba sentado, escribiendo mi libro,
pero el trabajo no progresaba; mis
pensamientos estaban lejos. Mov mi
silla hacia el fuego y dormit.
Los tomos nuevamente brincaban
ante mis ojos.
Esta vez, los grupos ms pequeos se
mantenan modestamente al fondo. Mi
ojo mental, agudizado por repetidas
visiones similares, ahora poda
distinguir estructuras mayores de
muchas conformaciones: largas filas, a
veces muy apretadas, todas ellas
girando y retorcindose como
serpientes.

Pero vean! Qu fue eso? Una de las serpientes

haba logrado asir su propia cola y la figura

danzaba burlonamente ante mis ojos. Despert
como por el destello de un relmpago; ...Pas el
resto de la noche desarrollando las consecuencias
de la hiptesis. Seores, aprendamos a soar y
entonces, quiz aprenderemos la verdad.
August Kekul, 1865.

As fue como Kekul lleg a plantear que en

una molcula de benceno, los seis tomos

de carbono se encuentran ordenados
formando un anillo con un tomo de
hidrgeno enlazado a cada tomo de
carbono y con tres enlaces dobles carbonocarbono.
Esto tambin era confuso, ya que los enlaces
dobles son muy reactivos y los experimentos
demostraban que el benceno reaccionaba
poco y no efectuaba las reacciones
caractersticas de los alquenos.

Sugiri que los enlaces dobles se encuentran en

una oscilacin rpida (resonancia) dentro de la

molcula y que, por lo tanto, el benceno tiene
dos frmulas estructurales que se alternan una
con otra. stas se representan en la siguiente
forma:

Hoy en da por conveniencia, los qumicos

usualmente escriben la estructura del benceno,

utilizando un crculo en el centro del hexgono,
para indicar que los electrones se comparten
por igual entre los seis carbonos del anillo.

Los conceptos de Kekul fueron una gran aportacin terica en

la historia de la qumica,
pues marcaron el inicio de la comprensin de la estructura de
los compuestos aromticos.
Actualmente se considera que los seis electrones del benceno
son compartidos de igual
manera por todos los tomos de carbono, lo que los hace muy
estables y menos reactivos
que los alquenos.

CRITERIOS DE
AROMATICIDAD
Debe tener una nube cclica ininterrumpida

de electrones pi sobre y debajo del plano de

la molcula, la molcula debe ser cclica.
La nube pi debe tener un nmero impar de
pares de electrones pi.

COMPUESTOS
AROMATICOS

COMPUESTOS
AROMTICOS
HETEROCCLICOS
Un compuesto heterocclico es un compuesto cclico

en el que uno (o ms) de los tomos del anillo no es

un tomo de carbono. Al tomo del anillo que no es
de carbono se le denomina heterotomo. El
nombre procede de la palabra griega heteros, que
significa diferente. La mayora de los
heterotomos que se encuentran ms comnmente
en los compuestos heterocclicos son N, O y S.

EL GRUPO HEMO
La hemoglobina tiene cuatro cadenas polipeptdicas

y cuatro grupos hemo. Los grupos hemo tienen un

in ferroso unido por los cuatro nitrgenos de un
sistema de anillos de porfirina, que se compone
de cuatro anillos de pirrol unidos por puentes a
travs de un carbono. Un ligante comparte un par
de electrones no compartidos con un in metlico.

PORFIRINA, BILIRRUBINA
E ICTERICIA
Un ser humano promedio pierde alrededor de 6

gramos de hemoglobina cada da. La porcin

proteica (globina) y de hierro se reutilizan, pero el
anillo de profirina se descompone. Primero se
reduce a biliverdina (un compuesto verde), el cual
se reduce posteriormente a bilirrubina (un
compuesto amarillo). Si el cuerpo produce ms
bilirrubina de la puede eliminar el hgado, sta se
acumula en la sangre. Cuando la concentracin de
bilirrubina en la sangre alcanza cierto nivel, la
bilirrubina se disemina hacia los tejidos,
provocando que se vuelvan amarillos. Esta
condicin se conoce como ictericia.

Nomenclatura
En el sistema IUPAC, los derivados del benceno

se nombran combinando el prefijo del

sustituyente con la palabra benceno.
Benceno monosustituido
Los nombres se escriben formando una sola
palabra. En el benceno monosustituido no se
necesita numerar la posicin; puesto que todos
sus tomos de hidrgeno son equivalentes, el
grupo puede estar en cualquier posicin, como
se muestra en la siguiente figura:

Algunos bencenos monosustituidos tienen nombres que

incorporan el nombre del sustituyente.

Benceno disustituido
Cuando hay dos o ms sustituyentes, se necesita

especificar su posicin. El sistema de numeracin

es sencillo, se puede numerar en el sentido de
las manecillas del reloj o en sentido contrario,
siempre que se obtengan los nmeros ms bajos
posibles:

Comnmente, estos derivados disustituidos del

benceno* se nombran haciendo uso de los

prefijos griegos: orto, meta y para (que se
abrevian a menudo: o-, m- y p-,
respectivamente).
Los sustituyentes contiguos se denominan orto,
los sustituyentes separados por un carbono se
llaman meta, y los sustituyentes ubicados en
lados opuestos se nombran para. Con frecuencia
slo se utilizan sus abreviaturas (o, m, p) al dar
nombre a los compuestos.

Si los dos sustituyentes son distintos se enumeran

en orden alfabtico. Al primer sustituyente

nombrado se le asigna la posicin 1, y el anillo se
numera en la direccin en que asigna el menor
nmero posible al segundo sustituyente.

Los bencenos con ms de dos sustituyentes se

nombran numerando la posicin de cada

sustituyente de modo que se utilicen los nmeros
ms pequeos posibles. Los sustituyentes se listan
en orden alfabtico cuando se escribe el nombre.

HIDROCARBUROS AROMTICOS
POLINUCLEARES
Los hidrocarburos aromticos polinucleares (HAP)

son compuestos que estn formados por dos o ms

anillos bencnicos fusionados. Los anillos
fusionados comparten dos tomos de carbono y el
enlace entre ellos.
Naftaleno (C
( 10H8 )
Es el compuesto fusionado ms sencillo, que consta
de dos anillos bencnicos fusionados. El naftaleno
se utiliza como repelente para la polilla (en
las farmacias, se vende como bolas de naftalina).

 Antraceno y fenantreno

A medida que el nmero de anillos fusionados

aumenta, los compuestos son ms reactivos.

HIDROCARBUROS AROMTICOS
POLINUCLEARES (HAP) DE MAYOR
NMERO DE CARBONOS
Hay gran inters en los HAPs superiores debido a

que se forman en la mayor parte de los procesos de

combustin orgnicos y muchos de ellos son
cancergenos.
Estos componentes son tan peligrosos que en los
laboratorios se tiene que instalar medios de
contencin especiales para poder trabajar con ellos.

 El benzopireno, uno de los carcingenos ms

estudiados, se forma cuando los compuestos

orgnicos experimentan una combustin
incompleta. Se encuentra por ejemplo, en el
holln de las chimeneas, en la carne a la brasa y
en el humo del tabaco.

ALIMENTOS A LA BRASA
Las brasas son un placer para preparar carne,

pescado, verduras e incluso algunas frutas que,

como decimos, componen un disfrute autntico
para el paladar. Pero el asado al fuego de carbn
de madera es tambin una tcnica culinaria que
ha generado numerosos debates, toda vez que se
alcanzan temperaturas de 300 a 700 grados
centgrados y los alimentos quemados forman
unos cuerpos txicos llamados benzopirenos.

 Estos elementos se originan cada vez que una materia

orgnica de origen animal o vegetal se carboniza,

porque las grasas a temperaturas superiores a 250 C
se desnaturalizan y sufren profundas transformaciones.
Estas sustancias txicas quedan sobre la superficie de

carnes o pescados quemados directamente a la llama,

as como en los pescados ahumados y en el caf
quemado.

 Permanecen y se concentran en la superficie de

los alimentos, aunque su penetracin en la masa

es mnima. As, la piel de los pescados ahumados
contiene entre 10 y 40 veces ms benzopirenos
que la carne del propio pez. Y a dosis elevadas
estas sustancias son cancergenas.

 Cuando el asado se hace con carbn de

madera sobre el que cae la grasa la cantidad de

benzopireno es mayor que cuando se utilizan
fuegos verticales o barbacoas elctricas.

Aplicaciones de los
hidrocarburos aromticos
El benceno y sus derivados deben ser manejados

con cuidado, ya que todos ellos son txicos.

Algunos se emplean como medicamentos,
colorantes, disolventes, explosivos, insecticidas,
catalizadores, etc. Por ejemplo, la anilina se utiliza
como colorante en la ropa.

El clorobenceno se utiliza como materia prima para

sintetizar la anilina y el DDT, as como para otros

compuestos. El cido benzoico se utiliza para
condimentar el tabaco, para hacer pastas dentrficas,
como germicida en medicina y como intermediario
en la fabricacin de plastificantes y resinas.

O-

Na+

sodium benzoate

La sal sdica del cido benzoico se utiliza ampliamente

en un gran nmero de alimentos, y es tal vez uno de los

conservadores ms comunes en la industria. En forma
natural se encuentra en concentracin de 0.05 %.

CANELA

CLAVO DE
OLOR

En los productos cidos como jugos de frutas,

bebidas carbonatadas, postres, alimentos

fermentados y otros, controla el crecimiento de
levaduras y bacterias y en menor grado el de
hongos.
Estos compuestos no causan problemas de
toxicidad en el hombre cuando se ingieren en las
concentraciones que normalmente se permiten y
se usan en los alimentos (0.05 % a 0.1 % en peso),
ya que se eliminan en la orina como cido hiprico
(benzil-glicina) al reaccionar con la glicina en una
reaccin de destoxificacin. Slo cuando se
consume de manera excesiva llega a provocar
problemas de salud, que pueden llegar a producir
convulsiones del tipo de epilepsia.

Las sustancias que contienen el anillo bencnico

se encuentran comnmente en los reinos vegetal

y animal.
Los vegetales tienen la capacidad de sintetizar el
anillo bencnico a partir del dixido de carbono,
agua y minerales inorgnicos.
Los animales no pueden realizar estas sntesis y
son dependientes de los compuestos bencenoides
para su supervivencia. Por tanto, el animal debe
obtener los compuestos a partir de los alimentos
que ingiere.
Entre los compuestos aromticos necesarios para
el metabolismo animal pueden mencionarse los
aminocidos fenilalanina, tirosina y triptfano
y ciertas vitaminas y minerales como la
vitamina K, riboflavina y cido flico.

Fenilalanina

cido flico

TIROXINA

La tiroxina es la hormona que regula el ritmo

metablico, que provoca un aumento en el ritmo al que

se metabolizan las grasas, carbohidratos y protenas.
Los seres humanos obtienen la tiroxina de la tirosina
(un aminocido) y yodo. El yodo se obtiene
principalmente de la sal yodada de nuestra dieta. La
enzima llamada yodoperoxidasa convierte el I- que
ingerimos a I +, el electrfilo necesario para situar un
sustituyente yodo en el anillo del benceno. Los bajos
niveles de tiroxina se pueden corregir por medio de
complementos hormonales. Los niveles bajos crnicos
de tiroxina provoca el crecimiento de tiroides, condicin
conocida como bocio.

Fenfluramina

Fentermina

Muchos de los bencenos sustituidos que son fisiolgicamente activos no se

encuentran en la naturaleza, existen porque los qumicos los han sintetizado. El ahora
prohibido medicamento diettico Fen-phen es una mezcla de dos bencenos
sustituidos: fenfluramina y fentermina.
La combinacin de medicamentos para perder peso fue denominada fen
phen, y la popularidad del medicamento fue inmediata. Slo en 1996 hubo
18,000,000 recetas del supresor de apetito fen phen.

 HPP es una enfermedad muy rara, que tiende a

afectar a las mujeres de 30 aos. Despus del

diagnstico, los pacientes mueren comnmente al cabo
de dos aos.
- Dr. Sean Gaine, director del centro de hipertensin pulmonar
en John Hopkins Medical Center de Boston.
La hipertensin pulmonar primaria (HPP) es una enfermedad
cardiovascular incurable, grave y potencialmente amenaza la
vida. Un estudio publicado en la revista The New England
Journal of Medicine en agosto de 1996 descubri que el uso
de fen phen durante tres meses o ms se asocia con un
aumento de 23 veces el riesgo de desarrollar la hipertensin
pulmonar primaria. HPP causa presin arterial alta en los
pulmones, que conduce a sentir una dificultad constante para
respirar ante el mnimo esfuerzo, fatiga, mareos, desmayos y
dolor de pecho. No existe ninguna causa conocida de HPP,
pero ha sido el resultado directo del uso del medicamento de
dieta anteriormente popular fen phen o fentermina.

BENCENOS SUSTITUIDOS
Bencenos sustituidos BHA y BHT son conservadores

en una gran variedad de alimentos empacados.

La anfetamina y la metanfetamina se usan en

medicina como supresores de apetito. La

metanfetamina, llamada tacha tambin se
fabrica y vende en forma ilegal por sus efectos
fisiolgicos, rpidos e intensos.

Propiedades y Reacciones de los

compuestos Aromticos
El benceno es un lquido incoloro,

inflamable, que se obtiene sobre todo del

petrleo y del alquitrn de hulla.
A pesar de que tiene la misma frmula
emprica que el acetileno (CH) y un alto
grado de insaturacin, es mucho menos
reactivo que el etileno o el acetileno.
La estabilidad del benceno es el resultado
de la deslocalizacin electrnica.

Reacciones importantes del benceno

La reaccin ms comn de los
halgenos con el benceno es una
reaccin de sustitucin
(halogenacin), en la cual un tomo o
un grupo de tomos reemplaza a un
tomo o grupo de tomos de otra
molcula. La bromacin o cloracin
del benceno necesita un catalizador que
es un cido de Lewis (que acepta un par
de electrones) como el bromuro frrico o
cloruro frrico.

Observe que si la reaccin fuera de adicin,

se destruira la deslocalizacin electrnica

del producto y la molcula no tendra la
baja reactividad qumica caracterstica de
los compuestos aromticos.

 Es posible introducir grupos alquilo en el

sistema cclico haciendo reaccionar el

benceno con un halogenuro de alquilo y
utilizando AlCl3 como catalizador:

TERES

 Los teres son compuestos en el que un oxgeno

est unido con dos sustituyentes alquilo, de

frmula R O R, donde R y R son grupos
alquilo o arilo (fenilo).

Si los dos grupos alquilo son idnticos es un ter

simtrico, y si son diferentes es un ter

asimtrico.

 teres Alifticos: R O R (los dos

radicales alqulicos).
teres Aromticos: Ar O Ar (los dos

radicales arlicos).
teres mixtos: R O Ar (un radical

alqulico y otro arlico).

ter alifticos

ter aromtico

ter mixto

 Los teres pueden considerarse derivados

del agua.

PROPIEDADES FSICAS DE LOS

TERES
Se caracterizan por su falta de reactividad

qumica lo que los hace ser muy empleados

como disolventes en un gran nmero de
reacciones orgnicas.
Compuestos incoloros.
Puntos de ebullicin bajo (no forman enlace

de H). Por lo que facilitan la separacin de

los productos por ebullicin.

 A pesar de que no tienen grupos hidroxilo

para que se produzcan enlaces de hidrgeno,

sus molculas pueden unirse mediante
enlaces de hidrgeno con otros compuestos
que tengan grupos O-H o N-H.
Un enlace de hidrgeno requiere donante de

hidrgeno (con enlaces O-H o N-H) y de

aceptor de hidrgeno con pares de electrones
solitarios).

 El ter no puede formar enlace de

hidrgeno con otra molcula de ter por lo

que son ms voltiles que los alcoholes
con masas moleculares similares.
Densidad menor que el agua.

 TERES Y DISOLVENTES POLARES

Disuelven una gran cantidad de sustancias

polares y no polares .
Las sustancias no polares tienden a ser

ms soluble en teres que en los alcoholes.

Las sustancias polares son solubles en

teres debido a que son aceptores de

enlaces de hidrgeno.

 Los teres no solvatan aniones tan bien

como los alcoholes. Debido a que requieren

una fuerte solvatacin para romper su
enlace inico.
Las sustancias con aniones grandes

(yoduros, acetatos y otros aniones

orgnicos) tienden a ser ms soluble en
ter.

NOMENCLATURA DE LOS TERES

Nomenclatura comn
Los nombres comunes se forman

nombrando los dos grupos alquilo enlazados

al oxgeno y aadiendo la palabra ter.
Los grupos alquilo deben nombrarse por

orden alfabtico.
CH3OCH2CH3
CH3CH2OCH2CH3
Etil metil ter

di etil ter

 Nomenclatura IUPAC
El sistema IUPAC asigna el nombre de un ter

como un alcano con un sustituyente RO. Los

grupos ter se nombran cambiando la
terminacin ilo por oxi en el alquilo
sustituyente. Esta nomenclatura sistemtica
con frecuencia es la nica forma de nombrar los
teres complejos.

Se selecciona la cadena de tomos de carbono ms

larga.
Se selecciona el grupo alquiloxi (R-O-), el cual
contendr la cadena de tomos de carbono ms
corta. Por convencin, hoy es ms usual utilizar la
contraccin alcoxi. Por ejemplo:
CH3-O- es metiloxi, pero se denomina metoxi.
En compuestos sencillos se nombra primeramente
el grupo alcoxi y finalmente la cadena carbonada
ms larga, como un alcano normal.

APLICACIONES
Los teres y en particular el ter dietlico se

emplean como disolventes porque son menos

reactivos que muchos otros compuestos orgnicos
y porque sus puntos de ebullicin son bajos, lo
que facilita su separacin de los solutos. Se utiliza
frecuentemente en el laboratorio para extraer
materiales orgnicos de disoluciones acuosas.
El ter dietlico, comnmente conocido como
ter, se us como anestsico por ms de 100
aos. ste, produce la inconsciencia mediante la
depresin del sistema nervioso central, es decir
inhibe la capacidad de las clulas nerviosas para
enviar seales de dolor al cerebro.

Las principales desventajas del ter dietlico

son sus efectos irritantes en el sistema

respiratorio, la presentacin de nusea y vmito
posterior a la anestesia, as como su rpida
volatilidad a temperatura ambiente y el peligro
constante de combustin o explosin.
Otros teres que se han empleado como
anestsicos son, el neotil, el enflurano y el
vineteno, pero han sido sustituidos por el
haloetano por provocar efectos secundarios.