Clase 3 Inorganica Avanzada

Modulo 3:
ORBITALES
MOLECULARES
Dra. Yomaira Otero

Dr. William Castro
QUI 140
Centro de Qumica
Coordinacin de Postgrado de Qumica
Instituto Venezolano de Investigaciones
Teoras de Enlace Qumico

Teoras Atmicas.
1.- Lewis (clsica)
Capacidad de explicar los hecho
2.- TRPECV (Teora Repulsin de Pares de

Electrones de la Capa de Valencia)
3.- TEV (Teora de Enlace de valencia)
4.- TOM-CLOA (Teora Orbital Molecular)
Avances, Dificultad
Orbitales atmicos
Teora de enlace valenci
Hibridacin
En qumica, se habla de hibridacin cuando en un tomo se
mezclan varios orbitales atmicos para formar nuevos
orbitales hbridos. Los orbitales hbridos explican la forma en
que se disponen los electrones en la formacin de los
enlaces, dentro de la teora del enlace de valencia, y
justifican la geometra molecular.
Los orbitales del electrn giran alrededor de los electrones del
carbono formando una espiral de los hidrgenos
sp hybrid:
sp2 hybrid:
sp2 hybrid ( bond):
sp3 hybrid:
sp3d hybrid:
sp3d2 hybrid:
Orbitales moleculares
Un orbital atmico es una determinada funcin de onda, espacial e
independiente del tiempo a la ecuacin de Schrdinger para el caso de
un electrn sometido a un potencial coulombiano.
Los orbitales moleculares resultan de la combinacin de orbitales atmicos
ORBITALES MOLECULARES
Conociendo que los orbitales atmicos son funciones de onda,

entonces se entiende que ellos se pueden combinar de
forma:
constructiva (formando un orbital molecular enlazante)
destructiva (formando un orbital molecular anti enlazante)
Orbitales moleculares se forman cuando los orbitales atmicos

con energas similares y simetra adecuada pueden solaparse.
Orbitales atmicos con diferentes energas o la orientacin espacial

equivocado (ortogonales) no se combinan, y se llaman orbitales no
enlazantes.
Teora del enlace de valencia no explica la unin de muchas molculas

simples.
La molcula de oxgeno tiene una longitud y una fuerza de enlace
consistente con un enlace doble enlace, y que contiene dos pares de
electrones desapareados.
PERO no predice el paramagnetismo del
oxgeno.
La resonancia es otro ejemplo de las limitaciones de la teora de enlace

de valencia. Longitudes y fuerzas de enlace son intermedios entre los
enlaces simples, dobles o triples.
Teora de orbitales moleculares es a menudo un mejor enfoque para el
uso de molculas que se han extendido a los sistemas de .
Para simplificar las cosas, vamos a considerar la interaccin

de los orbitales que contienen electrones de valencia para
crear orbitales moleculares.
Las funciones de onda de un tomo de hidrgeno A y un
tomo de hidrgeno B pueden interactuar de forma
Constructiva:
constructiva o destructiva.
() o + = (1/2 ) [(1sa) + (1sb) ]
Destructiva:
(*) o - = (1/2 ) [(1sa) - (1sb) ]
El resultado de un orbital enlazante
es un incremento de la densidad
electrnica entre los dos ncleos, y es
de menor energa que los dos
orbitales atmicos separados.
El resultado de un orbital anti

enlazante es un nodo entre los dos
ncleos, y es de mayor energa que
los dos orbitales atmicos separados.
Molculas Diatomicas
HIDROGENO (H2)
El nmero de OM en la molcula de H2 es igual al numero de OA en
los dos tomos de H individuales
Este OM es el resultado de la adicin de 2 OA: 1s + 1s
1s AO
1s AO
Este OM es el resultado de la sustraccin de 2 OA: 1s - 1s
El resultado es un diagrama de nivel de energa con el orbital de

enlace ocupado por un par de electrones. El llenado del orbital
molecular ms bajo indica que la molcula es estable en
comparacin con los dos tomos individuales
Reglas para formar orbitales moleculares

1.
El nmero de orbitales moleculares es igual a el nmero

de orbitales atmicos combinados.
2.
La fuerza del enlace depende del grado de

superposicin orbitales.
Diagrama de orbitales moleculares

1.
Los electrones preferentemente ocupan los orbitales

moleculares que son ms bajos en energa.
2.
Los orbitales moleculares pueden estar vacos, contener uno o

dos electrones.
3.
Si dos electrones ocupan el mismo orbital molecular, ellos

deben cumplir la regla de exclusin de pauli.
4.
Cuando ocupan orbitales moleculares degenerados, los

electrones ocupan orbitales separados con espines paralelos
ante el emparejamiento.
El orbital enlazante se seala con la notacion g, donde g

significa gerade, o simtrica con respecto a un centro de
inversin.
El orbital de anti enlazante se da a veces la notacin u,
donde la u significa ungerade, o asimtrica con respecto a un
centro de inversin.
NOTA
Los signos en los orbitales moleculares indican el
signo de la funcin de onda, no carga inica.
Orbital molecular sigma Un orbital que es completamente simtrico

alrededor de su eje internuclear
Orbital molecular enlazante Un orbital de menor energa que los
orbitales atmicos originales porque la mayor parte de la densidad
electrnica
se encuentra
entre
losde
2 ncleos
Orbital molecular
anti enlazante
Un
orbital
mayor energa que los
orbitales atmicos originales porque la mayora de la densidad electrnica se
Ejemplos de formacin del enlace

sigma
Diagramas de energa para el orbital molecular del H2
1s*
1s
tomo 1
1s
molcula
1s
tomo 2
para la construccin de orbitales moleculares a partir de la simetra de la m

1. Determinar el grupo puntual de la molcula. Si esta es una molcula lineal, sustituir
por un simple grupo puntual que mantenga la simetra de los orbitales (Ignorando
los signos) este proceso es sencillo se sustituye Dh por D2h, Cv por C2v . Esta
sustitucin mantiene la simetra de los orbitales sin el eje de rotacin infinito
2. Asignar los ejes de coordenadas x, y, z de los tomos por conveniencia. La regla
general en todos los ejemplos es que el eje de rotacin de mayor orden de la
molcula se escoge como el eje z en el tomo central.
3. Encontrar los caracteres de la representacin para la combinacin de los orbitales
2s de los tomos exteriores y repetir este proceso, encontrar la representacin para
cada uno de los set de los orbitales externos (px, py y pz) Despus estos pueden ser
combinados con los orbitales apropiados del tomo central. Como en el caso de los
vectores descritos anteriormente, cualquier orbital que cambie de posicin durante
la operacin de simetra contribuye con cero al carcter de la representacin
resultante, cualquier operacin que mantenga su posicin original contribuye con 1,
y cualquier orbital que mantenga su posicin pero invertido contribuye con -1.
4. Reducir cada representacin a su representacin irreducible. Esto es equivalente a
encontrar la simetra de los grupos orbitales o la combinacin lineal de orbitales
atmicos (CLOA) .
5. Encontrar los orbitales atmicos del tomo central con la misma simetra
(representacin irreducible) .
MOLCULA DE HIDRGENO, H2
b1u
ag
Dh D2h
D2h
E
v(xz) v(yz)
(1s1 + 1s2)
1
(1s1 - 1s2)
1
C2(z)
C2(y)
-1
C2(x)
v(xy)
1
-1
-1
-1
(1s1 + 1s2) = Ag
(1s1 - 1s2) = B1u
= Ag + B1u
La combinacin lineal
de los orbitales S(1)
y S(2), generan dos
orbitales
moleculares, uno de
simetra ag y otro con
Orden de enlace =
enlazantes
Electrones enlazantes Electrones anti
_______________________________________________________
2
Orden de enlace =
para el H2
20 =
______
Paramagnetismo
Es la tendencia de los momentos magnticos libres (espn u orbitales) a
alinearse paralelamente a un campo magntico. Debido a los
electrones desapareados
Diamagntico
Una sustancia que no es magntica,
debido a que no tiene electrones desapareados
H2 es diamagntico
Configuracin electrnica del H2 :
(s1s)2
HELIO (He2)
Los OA de cada tomo de He se combinan para formar los OM en la
molcula de He2
Diagrama de niveles de energa para el He2
s1s*
1s
s1sb
1s
E
Orden de enlace para el =
(2 2) / 2 = 0
He2
El He2 no
existe
Existe el He2+?
De ser afirmativa la respuesta, indicar el orden de enlace, magnetismo y
configuracin electrnica
Molculas diatomicas, periodo p

Para el segundo perodo, se asume que, debido a una mejor
adecuacin de energa, los orbitales s se combinan con los orbitales
s,
y los orbitales p se combinan con los orbitales p.
La simetra de los orbitales p permite la superposicin extremo-aextremo a lo largo del eje de enlace, o la superposicin de lado a
lado alrededor de, pero no a lo largo de, el eje internuclear.
Sobre los ejes como eje de enlace, los orbitales pueden combinarse de
manera constructiva o destructiva. El resultado es un orbital enlazante
y un orbital anti enlazante *.
La superposicin de orbitales de lado a lado es menor que la de

superposicin a lo largo del eje de enlace (extremo-a-extremo).
Como resultado, el orbital de enlace ser ms alto en la energa que el
Interaccin de los orbitales p
Este es un diagrama de niveles de energa del orbital

molecular de los orbitales p. Tenga en cuenta que se coloca
los orbital de enlace como los mas bajos en energa debido
a que se toma en cuenta solo el solapamiento extremo-aextremo.
u
g
2p
2p
u
g
Esquemas de las
porciones angulares de
los orbitales atmicos y
CLOA para una molcula
homonuclear diatmica
con orbitales de valencia
s y p.
Orbital Molecular para algunas molculas

diatmicas
u *
(b1u)
g*
(b2g, b3g)
u
(b2u, b3u)
g
(ag)
u *
(b1u)
u*
(b1u)
g
(a )
g
(ag)
Molculas Homonucleares diatomicas del 2nd periodo
Orbitales de valencia
2
p
2s
2
p
tomo 1
molcula
2s
tomo 2
Los dos OA 2s combinan de la misma manera que los dos OA

1s,
formando un OM s2s y un OM s2s*
Cada par de orbitales p se combinan para formar un OM
enlazante y un OM antienlazante
2pz
2pz
2py
2py
2px
2px
Interaccin de los orbitales pz

2pz
2pz
2pzb
2pz
2pz
2pz*
Interaccin de los orbitales px y py
2px
2px
2pxb
2px
2px
2px*
Orbital molecular
Enlace qumico donde dos lbulos de un orbital involucrado en el enlace
solapan con dos lbulos del otro orbital involucrado. Estos orbitales
comparten un plano nodal que pasa a travs de los ncleos involucrados y es
simtrico solo con una rotacin de 180 alrededor del eje internuclear
Diagrama de energa de los orbitales

moleculares
2p*
2p*
2
p
2p*
2
p
2pb
2pb
2pb
2s*
2s
2s
2sb
tomo 1
molcula
tomo 2
DIAGRAMA DE ENERGA DE LOS ORBITALES MOLECULARES DEL

CARBONO (C2)
2p*
2p*
2
p
2p*
2
p
2pb
2pb
2pb
2s*
2s
E
2s
2sb
Orden de enlace para el C2 = (6 2) / 2 = 2
Configuracin electrnica para el C2 : 2sb)2 (2s*)2
(2pb)4
El C2 es
diamagntico
DIAGRAMA DE ENERGA DE LOS ORBITALES MOLECULARES DEL

OXIGENO (O2)
2p*
2p*
2
p
2pb
2p*
2pb
2
p
2pb
2s*
2s
E
2s
2sb
Orden de enlace para el O2 = (8 4) / 2 = 2
Configuracin electrnica para el O2 : 2sb)2 (2s*)2 2pb)2 (2pb)4

(2p*) 2
El O2 es
paramagntico
DIAGRAMA DE ORBITALES MOLECULARES
La TOM logr explicar el paramagnetismo de la molcula

debido a que toma como premisa que los electrones existen
en las molculas en orbitales moleculares que se extienden
a lo largo de toda la molcula
Explicar por medio de cual tcnica se puede

evidenciar el paramagnetismo del oxigeno?
Recuerde que la separacin entre los orbitales ns y np aumenta al aumentar
el nmero atmico. Esto significa que a medida que avanzamos a travs de la
segunda fila de la tabla peridica, la cantidad de mezcla disminuye hasta que
ya no hay ninguna mezcla; esto sucede en el O2.
En O2 el orden del 2 g y cambia el 1 u de MO.
Como vamos a aumentar el nmero atmico, la carga nuclear efectiva (y
electronegatividad) de los tomos aumenta. Esta es la razn por las energas
de los orbitales anlogos disminuyen desde Li2 a F2.
Las tendencias de las longitudes de enlace y energas pueden ser entendidas
a partir del tamao de cada tomo, el orden de enlace y mediante el examen
de los orbitales que estn llenos.
Liquid Nitrogen vs Liquid Oxygen Magnetism.wmv
Mezcla de 2s-2pz
Molcula
Li2
Be2
B2
C2
N2
O2
F2
Ne2
Orden de enlace
Longitud de enlace ()
2.67
n/a
1.59
1.24
1.01
1.21
1.42
n/a
Energa de enlace (kJ/mol)
105
n/a
289
609
941
494
155
n/a
Diamagntico (d)/ Paramagntico (p)
n/a
n/a
Molculas diatomicas: diagramas de OM desde B 2 al F2
Recuerde que la separacin entre los

orbitales ns y np aumenta al aumentar el
nmero atmico. Esto significa que a medida
que avanzamos en la segunda fila de la tabla
peridica de la tercera fila y mas alla, la
mezcla de orbitales de todas las molculas
diatmicas homonucleares (si existen) deben
tener diagramas de OM similar al de O2.
N2: ( g2s) ( u2s) ( u2p ) ( g2p )

2
Nomenclatura de
O2:( g2s)2 ( u2s)2 ( g2p )2( u2p )4
los OM,
considerando los ( g2p )2
orbitales de los
tomos separados.
LUMO
HOMO
Diagrama de
energa de los
OM
N2: (1 g) (1 u) (1 u ) (2 g)
2
(1)2 (2)2 (1 )4 (3)2
Nomenclatura
por simetra
O2: (1 g)2 (1 u)2 (2 g)2(1 u)4(1 g )2
Otras
(1)2 (2)2 (3)2(1 )4(2 )2
Espectro fotoelectrnico de Rayos X para la molcula de N 2.
Molculas diatomicas heteronucleares

El tomo ms electronegativo tendr orbitales de
menor energa, y por lo tanto contribuir ms a los
orbitales enlazantes.
Cuanto menos electronegativo sea el tomo este
tiene orbitales de mayor energa, y contribuye ms
a los orbitales anti-enlazantes.
Reglas para combinar orbitales

atmicos
Para molculas heteronuclear:

1. El orbital enlazante residir predominantemente en el
tomo que posea el orbital de menor energa (el tomo ms
electronegativo).
2. El orbital anti enlazante (s) residir predominantemente
en el tomo que posea el orbital de mayor energa (el menos
tomo electronegativo).
Cuando dos orbitales atmicos (o moleculares) que se

solapan son de la misma energa, se toman con pesos iguales
por suma y por diferencia, para formar los orbitales
moleculares enlazantes () y antienlazantes (*). Los
electrones se distribuyen en los orbitales y *, en orden
creciente de energa. Los orbitales moleculares y *, no
estn polarizados.
Cuando dos orbitales atmicos (o moleculares) que se

solapan son de diferente energa, no se combinarn con
pesos iguales al formar la suma y la diferencia. La
combinacin enlazante, de energa ms baja, retiene mayor
carcter del orbital que sea ms parecidoa l en energa. La
condicin a<b significa que est polarizada hacia la regin
2; los electrones con la onda orbital tienen ms
probabilidad en 2 que en 1. Para * sucede lo contrario.
Cuando se solapan tres orbitales, de los cuales uno al menos

sea de energa diferente a los otros, es conveniente ignorar uno
de ellos, de forma que el problema quede reducido al
solapamiento de dos orbitales.
Las energas relativas de los

orbitales atmicos de X e Y
dictaminara si una interaccin
(permitida formalmente por
simetra) dar lugar a la
superposicin eficientes o no.
Aqu, se produce una interaccin,
pero la contribucin hecha por Y
para el OM es mayor que realizada
por X, mientras que X contribuye
mas que Y en el OM antienlazante.
Enlace de tomos multi

Aqu los niveles de energa
atmica son diferentes, por lo que esto nos
electrnicos
dar una idea acerca de lo que constituye un vnculo entre la diferencia

de los tomos.
Sin embargo, HF es de alguna manera ms fcil de tratar, ya que tiene
menos electrones - dos electrones de valencia y electrones totales.
Niveles de energia en HF
Este diagrama muestra los
niveles de energia permitidos
de los atomos
2p
1s
Aislado H (1s1) y F (1s22s22p5),

entre ellos y la molecula de
HF.
Valence MOs
Nota:
1. El orbital 1s del F en energa
mucho menor que el 1s del H
(debido a la mayor carga nuclear)
2. Los electrones del 1s2 del F
son electrones internos. Su
energa no cambia cuando se
forma el HF.
HF
2s
Enlace en el HF
Este diagrama muestra los niveles
energticos de valencia exteriores
de H, F y HF.
2p
1s
Cmo nos representamos estos?
Se muestra la configuracin
electrnica de los 8 electrones de
valencia de HF.
Hay cuatro orbitales, conteniendo
cada uno un par de electrones.
Valence MOs
HF
2s
Orbital Molecular en el HF
Este orbital molecular
no enlazante (n) tiene
un lbulo casi esfrico
que muestra slo una
ligera deslocalizacin
entre los dos ncleos.
Orbitales no
enlazantes se
observan slo
ligeramente diferente
de orbitales atmicos,
y tienen casi la
misma energa.
Este ncleo orbital es
casi igual al orbital 1s
del F.
Los electrones estn
ligados
estrechamente al
2p
1s
HF
2s
Orbital Molecular en el HF
Este orbital LUMO (vaco)
antienlazante con un nodo
en el eje interatmica
entre H y F.
Estos dos orbitales degenerados HOMO
(llenos) estan centrados en el tomo de F,
como orbitales 2px y 2py.
1s
Este MO, el cual es como el

orbital 2pz, es menor en
energa en la molcula (un
orbital enlazante), y un
lbulo esta deslocalizado
en el tomo de H
HF
2p
Fluoruro de hidrogeno (HF)
El orbital 2px en el fluoruro

interactan con el orbital 1s
del hidrogeno.
Los orbitales 1s, 2py y 2pz en
el
fluoruro
carecen
de
simetra para interactuar
con el hidrogeno y se
mantienen como orbitales
no enlazantes
Fluoruro de hidrogeno (HF)

Principalmente H
Exclusivamente F
Principalmente F
El orbital de antienlace reside

principalmente en el
tomo menos
electronegativo (H).
Tenga en cuenta que la
subndices g y u no se
utilizan, como la
molcula de hidrogeno
ya no tiene un centro
Monxido de carbono (CO)

. Zef(O) > Zef (C).
. La energa de los orbitales atmicos 2s del
oxigeno es menor que la energa del orbital 2s
del carbono.
. El nivel 2p en el oxigeno es menor en energa
que los del carbono.
. La separacin en energa de los 2s-2p en el
oxigeno es mayor que en el carbono
Orbital molecular del

monxido de carbono

monxido de carbono
Energas Potenciales
de los Orbitales (ev)
2s
2p
Carbono
-19,4
-10,6
Oxgeno
-32,3
-15,8
Espectro
Fotoelectrnic
de Rayos X.

monxido de carbono
En el monxido de
carbono, los
orbitales enlazantes
residen mas en el
tomo de oxigeno, y
los orbitales
antienlazantes
residen mas en el
tomo de carbono.

monxido de carbono
El CO es una molcula
muy reactiva con los
metales de transicin.
La reactividad surge
del orbital ocupado de
mayor energa HOMO
(por sus siglas en
ingles highest
occupied molecular
orbital) cuando dona
electrones

monxido de carbono
Cuando acta como

aceptor de un par de
electrones, el orbital
desocupado de menor
energa LUMO (por sus
siglas en ingles lowest
unoccupied molecular
orbital) es muy
significativo

monxido de carbono
Cuando acta como

donador de un par de
electrones, el orbital
HOMO es muy significativo

monxido de carbono
El orbital molecular
ocupado ms alto del
CO es un orbital
molecular que coloca
importante densidad
electrnica en el tomo
de carbono.

monxido de carbono
La orbital molecular
desocupado de mas
baja energa del CO
son los orbitales *.
Los lbulos del LUMO
son ms grandes en el
tomo de carbono que
en el tomo de
oxgeno.

monxido de carbono
Conclusiones del Diagrama de Orbitales Moleculares para la Molcula

de CO
Como los OA del oxgeno son de energa menor que los OA del
carbono, sto hace que el OM p sea ms bajo que el s*.
Adems, debido a la poca diferencia de energa entre los orbitales
2s del C y 2p del O ( 3,6 ev), los OM s/ p y s*/ p* se
mezclan.
El CO posee 10 electrones de valencia y, por lo tanto, tiene una una
configuracin de valencia (sp)2(ps)2(p)4(sp*)2.
El HOMO es el orbital del par solitario del carbono, sp*. mientras
que los LUMO son los p*.
La polarizacin de estos OM son importantes para la qumica cidobase de Lewis del CO ( y del NO+ y CN-, que son isoelectrnicos con
el CO)
onxido de carbono como ligando
El monxido de carbono es conocido

como un donador y como un ligando
aceptor .
El logra donar electrones a partir de su
orbital HOMO para formar un enlace
sigma con el metal
El monxido acepta electrones a partir de

sus orbitales d llenos del metal en su
orbital LUMO (antienlazante).
Este fenmeno es llamado de retro donacin.

El aumento de la densidad de electrones en los
orbitales antienlace de CO provoca un
aumento en la longitud del enlace CO y una

Fluoruro de litio

Acido clorhdrico
Cv
C2v

Acido clorhdrico
*
-13,61 ev
-13,61 ev
-25,23 ev
Cloruro de
Hidrgeno
(HCl)
Orbitales moleculares de
molculas mas complejas
La teora de grupos se utiliza por lo general
para desarrollar diagramas de orbitales
moleculares y dibujos de molculas ms
complejas.
Cuando un tomo central est unido a varios
tomos de un mismo elemento (H2O, BF3, o
PtCl42-), la teora de grupos se puede utilizar
para analizar la simetra de los orbitales de los
tomos que no son centrales, y luego
combinarlos con los orbitales adecuadas del
tomo central
Orbital molecular de
la molcula de agua
Los orbitales de los tomos que no son centrales se denominan

orbitales de grupo. Al considerar un ejemplo sencillo, H 2O, se
obtiene orbitales de grupo utilizando los dos orbitales 1s de los
tomos de hidrgeno.
Los caracteres para los orbitales
de grupo se obtienen teniendo en
cuenta cada hidrogeno como un
orbital esfrico 1s orbital.
Se mantienen en posicin por la

identidad, se intercambian
durante la rotacin, permanecer
en su lugar para xz (el plano de
la molcula), y se intercambian
por yz
la molcula de agua
red y su representacin irreducible

es:
la molcula de agua
La representacin A1 tiene dos orbitales 1s con

funciones de onda: Ha+Hb.
La representacin B1 es Ha-Hb.
la molcula de agua
Estos orbitales de grupo se combinan con

orbitales en oxgeno que tienen la misma
simetra.
la molcula de agua
Los orbitales 2s y 2pz del oxgeno tienen simetra

A1, el orbital 2px tiene simetra B1 y el orbital 2pY
tiene simetra B2.
Desde el orbital 2py en oxgeno no coincide con la
simetra de los orbitales de grupo del hidrgeno, que
se mantendr de no enlace.
Los otros orbitales del oxgeno se combinan con los
orbitales de grupo apropiadas para formar orbitales
la molcula de agua
Encontrar los orbitales
atmicos con la misma
simetra
Los orbitales 1s y 2s son
de simetra A1 (el orbital s
es siempre simtrico)
El orbital 2pz es de
simetra A1 (usando el eje z
en la tabla de caracteres)
El orbital 2px es de
simetra B1 (usando el eje z
de la tabla de caracteres)
la molcula de agua
Estos son los 6 Orbitales Moleculares:

Del grupo A1 + O(2s) +O (pz)
1 = Enlazante
3 = No enlazante
5 = Anti enlazante
El grupo B1 + O(px)
2 = Enlazante
6 = Anti enlazante
El oxigeno
4 = py
8 electrones de valencia llenan 1-4 :

2 Orbitales enlazantes
2 Pares solitarios
la molcula de agua
la molcula de agua
-15,85 ev
-32,38 ev
Orbital molecular de la
molcula de dixido de
carbono
1)Grupo puntual = Dh
2)Eje C2 = eje-z
D2h
3)carbono
Usamos la tabla de caracteres para conseguir la
representacin
irreducible
tomo central
Representacin irrreducible
irred= = Ag + B1u + B3u + B2u
carbono
Orbitales
de grupo
ligando
LGO (Ligand Group
Orbitals)
s= Ag + B1u
-2
p= Ag + B1u + B2u + B3u + B2g + B3g
1
2 11 2 11 0 11 0 11 0 11 0 11 2 11 2 11 1
8
1
aB1 g 2 1 1 2 1 1 0 1 1 0 1 1 0 1 1 0 1 1 2 1 1 2 1 1 0
8
1
aB2 g 2 11 2 11 0 1 1 0 11 0 1 1 0 1 1 2 11 2 1 1 0
8
1
aB3 g 2 1 1 2 1 1 0 1 1 0 1 1 0 1 1 0 1 1 2 1 1 2 1 1 0
8
1
a Au 2 1 1 2 11 0 1 1 0 11 0 11 0 1 1 2 1 1 2 1 1 0
8
1
aB1u 2 11 2 1 1 0 1 1 0 11 0 1 1 0 1 1 2 1 1 2 1 1 1
8
1
aB2 u 2 1 1 2 1 1 0 1 1 0 1 1 0 1 1 0 1 1 2 1 1 2 1 1 0
8
1
aB3u 2 11 2 1 1 0 11 0 1 1 0 1 1 0 1 1 2 1 1 2 1 1 0
8
a Ag
s= Ag + B1u
-2
1
6 11 2 11 0 11 0 11 0 11 0 11 2 11 2 11 1
8
1
aB1 g 6 1 1 2 1 1 0 1 1 0 1 1 0 1 1 0 1 1 2 11 2 11 0
8
1
aB2 g 6 1 1 2 1 1 0 1 1 0 1 1 0 1 1 0 1 1 2 1 1 2 1 1 1
8
1
aB3 g 6 1 1 2 11 0 11 0 11 0 1 1 0 11 2 1 1 2 1 1 1
8
1
a Au 6 1 1 2 11 0 11 0 1 1 0 11 0 11 2 1 1 2 1 1 0
8
1
aB1u 6 1 1 2 1 1 0 1 1 0 1 1 0 1 1 0 11 2 1 1 2 11 1
8
1
aB2 u 6 1 1 2 1 1 0 1 1 0 1 1 0 1 1 0 1 1 2 1 1 2 11 1
8
1
aB3u 6 1 1 2 1 1 0 1 1 0 1 1 0 1 1 0 11 2 1 1 2 1 1 1
8
a Ag
p= Ag + B2g + B3g + B1u +
carbono la simetra de los orbitales de tomo y de
4) Identificamos
grupo
Orbitales de tomo central
Ag = s
B1u = pz
B2u= py
B3u= px
Orbitales de grupo ligando

LGO (Ligand Group Orbitals)
1) Ag
Orbital s
2) B1u
3)
4)
Orbital p 5)
6)
7)
Ag
B2g
B3g
B1u
B2u
carbono
Orbitales de tomo centr
Orbitales de grupo
ligando
LGO (Ligand Group
Orbitals)
carbono
4) Comparamos los niveles de energa de los orbitales

involucrados
O2s C2s = 13 ev
O2s C2p = 5,2 ev
O2p C2p = 3,5 ev
carbono
O2s C2s = 13 ev
O2s C2p = 5,2 ev

O2p C2p = 3,5 ev
Orbitales
-10,6 ev
de
tomo
central
Ag = s
B1u = pz
B2u= py
B3u= px
Orbitales de grupo
-19,4 ev
ligando
LGO (Ligand Group
Orbitals)
1) Ag
2) B1u
3) Ag
4) B2g
5) B3g
6) B1u
7) B2u
-15,8 ev
-32,3 ev
carbono
Orbital molecular del FHFSimetra Dh
Orbitales con la
simetra
correspondiente
a los tomos
terminales,
D2h
Orbital molecular del FHF-
Para FHF -:
Energa de enlace F-H = 212 KJ/mo
dF-H = 114,5 pm
Para el HF:
Energa de enlace F-H = 574 KJ/mo
dF-H = 91,7 pm
-13,61 ev
-18,65 ev
-40,17 ev
Diagrama de Orbitales Moleculares.
molcula de trifloruro de
boro
BF3 (Acido lewis)

1)Grupo puntual = D3h
2)Eje C3 = eje-z, los flor estn en el plano de la molcula
boro
3) Usamos la tabla de caracteres para conseguir la
representacin irreducible
orbitales s del ligando
E 2C3 3C2 h 2S3 3v

3 0 1 3 0 1
irred= A1+E
boro
Orbitales de grupo ligando E

2C3 3C2 h 2S3 3v

9 0 -1 3 0 1
z
y
x
x
y
boro
1
9 11 0 2 1 1 3 1 3 11 0 2 1 1 3 1 1
12
1
a A2 9 1 1 0 2 1 1 3 1 3 11 0 2 1 1 3 1 1
12
1
a E 9 1 2 0 2 1 1 3 0 3 1 2 0 2 1 1 3 0 2
12
1
a A1 9 1 1 0 2 1 1 3 1 3 1 1 0 2 1 1 3 1 0
12
1
a A2 9 11 0 2 1 1 3 1 3 1 1 0 2 1 1 3 1 1
12
1
aE 9 1 2 0 2 1 1 3 0 3 1 2 0 2 1 1 3 0 1
12
a A1
Representacin irreducible de orbitales p

irred= A1+ A2+ 2 E + A2+ E
boro
4) Identificamos
la simetra de los orbitales de tomo y de
grupo Orbitales de grupo ligando
Orbital s
a) A1 = s
b) E = px,
py
Orbital p
a) A2 = pz
b) E = px,
py
Orbital s
1) A1
2) E
Orbital p
3) A1
4) A2
5) 2 E
6) A2
7) E
boro
Orbital s
a) A1 = s
b) E = px, py

Orbital p
A1 = s
b) A2 = none
c) 2 E = px, py
d) A2 = pz
e) E = none
a)
Niveles de energa de
los orbitales
involucrados
Boro
Flor
2s = -14.05 ev 2s = -40.17 ev
2p = -8.30 ev 2p = -18.65 ev
B2s F2s = 26.12 ev
B2s F2p = 4,6 ev
B2p F2p = 10,35 ev
Simetra de los
orbitales de tomo y de
grupo
Orbitales de
tomo central
1) A1 = s
2) E = px,
py
3) A2 = pz
4) E = px,
py
Orbitales de
grupo ligando
LGO (Ligand
Group
Orbitals)
Orbital s
1) A1
2) E
Orbital p
3) A1
4) A2
5) 2 E
6) A2
boro
5) Dibujamos el OM:
a) BF debe tener algn
carcter de doble enlace
i. 4a1, 3e son
enlazantes (EO) = 3
ii. 1a2 es ligermente
enlazante
b) El LUMO es un orbital p
vacio
i. 2a2 is LUMO
ii. Explica la acides
Lewis
la molcula de
amoniaco
NH3
1)La molcula del Amoniaco esta en el grupo puntual C 3v

2)El eje C3 esta sobre el eje z, el plano yz pasa a travs de N y un H
la molcula de
amoniaco
3) Usamos la tabla de caracteres para conseguir la
representacin irreducible
tomo central
grupo ligando
la molcula de
amoniaco
4)
Identificamos la simetra de los orbitales de tomo y de
grupo

a) A1 = Ha + Hb + Hc
b) E = 2Ha Hb Hc
= Hb H c

c) A1 = s, pz
d) E = px, py
la molcula de
amoniaco
la molcula de
amoniaco
La combinacin de
orbitales resulta en 7
orbitales moleculares
Grupo A1 + 2s + 2pz = a1
i.Enlazante 2a1
ii.Anti enlazante 4a1
iii.No enlazante 3a1
Grupo E + 2px + 2py = e
iv.2 enlazantes
(degenerados) 1e
v.2 anti enlazantes
(degenerados) 2e
5)Colocando 8 electrones
de valencia
la molcula de
amoniaco
omplejos Octadricos (Oh).

Enlaces
Oh
8C3 6C2 6C
4
(M)
Co(F)6-3
3C2(=C42
)
6S4 8S6 3 h
0
6 v
2
F
F
Co
F
F
x
() = a1g + eg +
t1u
a1g : s
eg : dz2, dx2-y2

Enlaces
Simetra de los Orbitales del

Metal
(M) = a1g + eg + t1u
a1g : s
eg : dz2, dx2-y2
t1u : px, py, pz.

Enlaces
Simetra de las CLOA de los orbitales de los

ligandos
2
Oh
(L)
8C
6C
6C
3C2(=C4
)
6S
8S
3 h
6 v
4
2
(L) = a1g + eg +
t1u

Enlaces
(L) = a1g + eg +
t1u
Simetra
de los
CLOA
de los
Orbitales
de los
ligandos

Enlaces
Simetra de las CLOA

a1g + eg + t1u

Enlaces
Oh
8C3 6C2
6C
4
(L)
1
2
3C2(=C42
)
-4
6S4 8S6
0
(L)= T1g+T2g +T1u+T2u

T1g
Ninguno en el
Metal
T2g dxy, dxz, dyz del
Metal.
T2u Ninguno en el
Metal
3 h
6 v

Enlaces
z
-
Los tres orbitales de simetra T2g del Metal

estn igualmente compartidos con los tres
Orbitales T2g producto de la CLOA de los
6 ligandos.
y
+
dzy
z
+
x
+
+
+
dyx
x
+
+
+
dzx

Enlaces
METAL-LIGANDO.
+
+
L
-
+
L
d - d
d - p
x
+
z
+
M
+
+
C
d *
Diagrama de
Orbitales

Enlaces
Antienlazantes
No enlazantes
Metal
Complejo
Ligandos
CLOA
Enlazantes
Diagrama de
Orbitales

Enlaces
Co(F)6 -3
5d6
Complejo
de
alto spin
Paramagntico
Co+3
6F
Co(F)6-3

Enlaces
Co(NH3)6 -3
5d6
Complejo
de
bajo spin
Diamagntico
Co+3
6(NH3)

Co(NH3)6+3

Enlaces
Ligandos:
Ligandos cidos :
F-, Cl-, Br-, I-, O-2,

S-2, OH-,etc.
CO, CN-, PR3,

olefinas,
aromticos, etc.

Enlaces
Metal
Complejo Ligandos
Antienlazantes
No-enlazantes
Ligandos con orbitales de

simetra vacos.
Aumenta el o.
Enlazantes
Metal en bajos estados de oxidacin: -1, 0, +1, +2

Ligandos cidos : CO, CN-, PR3, olefinas, aromticos, etc.

Enlaces
Metal
Complejo Ligandos
Antienlazantes
No-enlazantes
Ligandos con orbitales de

simetra ocupados.
Disminuye el o.
Enlazantes
Metal en altos estados de oxidacin: >

+2

Enlaces
[Mo(CO)6]
Mo: d6
CO
ligando cido
con
orbitales
de
simetra vacos

Enlaces
[Mn(F)6]Mn+5: d2
F
con
orbitales
de
simetra
ocupados

Enlaces
I-<Br-<Cl-<F-<OH-<C2O42<H2O<py<NH
<PPh
<CN
<CO
3
3
DADORES
(DADORES
)
DADORES (ACEPTORES
)
SERIE ESPECTROQUMICA (DATOS EXPERIMENTALES)

o AUMENTA CON EL CARCTER ACEPTOR Y DISMINUYE CON EL
Complejos Tetradricos (Td).

Formacin de enlaces
z
z
C3
y
y
= a1 + t2
Td
8C3
3C2
6S4
6 d
a1 : (s)
t2 : (px, py, pz) y
(dxy, dyz, dzx)
omplejos Tetradricos (Td).

Formacin de enlaces
a) A1 = s
b) E = dz2, dx2-y2
c) T2 = dxy, dyz, dzx
z
C3
y
y
x
x

Formacin de enlaces
rbitales de tomo central
A1 = s
E = dz2, dx2-y2
T2 = dxy, dyz, dzx
CLOA de los
ligandos

LGO (Ligand Group Orbitals
A1 = s
T2 = dxy, dyz, dzx

Formacin de enlaces
[CoCl4]-2
Co , d
+2
s orbitales e son no enlazantes y quedan

isponibles para formar enlace con los
ligandos.
Con enlaces
etermina la CLOA de los ligandos que tengan la simetra apropiada

a combinarse con los orbitales de simetra e () del metal.
Td
8C3
3C2
6S4
6 d
-1
= e + t1 + t2
No existen orbitales de simetra t1 y t2

en el metal.
metal solo presenta orbitales no enlazantes
simetra e apropiados para formar enlace .
Con enlaces y
}*
[Ni(CO)4]
Ni : d
0
10
omplejos Planares cuadrados.
Con enlaces
K2[PtCl4]
D4h E
2C
C2
: a1g + b1g + eu
a1g = s, dz2
b1g = dx2y2
eu = px, py
2C2 2C2 i
Cl
Cl
y
2S
2v 2d
z0
Pt
Cl
Cl
omplejos Planares cuadrado.

Formacin de enlaces
a) A1g = s, dz2
b) B1g = dx2-y2
c) B2g = dxy
d) Eg = dxz, dyz
e) A2u = pz
f) Eu = px, py
omplejos Planares cuadrado.

Formacin de enlaces
Orbitales del
tomo central
A1g = s, dz2
B1g = dx2-y2
B2g = dxy
Eg = dxz, dyz
A2u = pz
Eu = px, py
Orbitales de grupo ligand

LGO (Ligand Group Orbita
A1g = s, dz2
B1g = dx2y2
Eu = px, py
Con enlaces
K2[PtCl4]
Pt+2 : d8
Con enlaces
K2[Ni(CN)4]
()
D4h
E 2C4
C2
2C2
2C2
2S4
2v
2d
()
()
4
4
0
0
-2
-2
0
0
0
0
0
0
-4
4
2
-2
0
0
0
0
= a2u + b2u + eg
b2u : ninguno
a2u : pz
eg : dzx, dzy
() = a2g + b2g + eu
a2g = ninguno b2g : dxy eu :
p,p
Con enlaces y
CLOA
de los
ligandos
Con enlaces y
K2[Ni(CN)4]
a2u : pz
eg : dzx, dzy
b2g : dxy
"Lo mismo que el hierro se oxida por falta de uso y el agua

estancada se vuelve putrefacta, tambin la inactividad destruye
el intelecto".
Leonardo Da Vinc

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Modulo 3:

Dra. Yomaira Otero

Teoras de Enlace Qumico

1.- Lewis (clsica)

Capacidad de explicar los hecho

2.- TRPECV (Teora Repulsin de Pares de

Teora de enlace valenci

Teora de enlace valenci

Teora de enlace valenci

Teora de enlace valenci

sp2 hybrid ( bond):

Teora de enlace valenci

Teora de enlace valenci

Teora de enlace valenci

Los orbitales moleculares resultan de la combinacin de orbitales atmicos

Conociendo que los orbitales atmicos son funciones de onda,

Orbitales moleculares se forman cuando los orbitales atmicos

Orbitales atmicos con diferentes energas o la orientacin espacial

Teora del enlace de valencia no explica la unin de muchas molculas

La resonancia es otro ejemplo de las limitaciones de la teora de enlace

Para simplificar las cosas, vamos a considerar la interaccin

El resultado de un orbital anti

Este OM es el resultado de la sustraccin de 2 OA: 1s - 1s

El resultado es un diagrama de nivel de energa con el orbital de

Reglas para formar orbitales moleculares

El nmero de orbitales moleculares es igual a el nmero

La fuerza del enlace depende del grado de

Diagrama de orbitales moleculares

Los electrones preferentemente ocupan los orbitales

Los orbitales moleculares pueden estar vacos, contener uno o

Si dos electrones ocupan el mismo orbital molecular, ellos

Cuando ocupan orbitales moleculares degenerados, los

El orbital enlazante se seala con la notacion g, donde g

Orbital molecular sigma Un orbital que es completamente simtrico

Ejemplos de formacin del enlace

Diagramas de energa para el orbital molecular del H2

para la construccin de orbitales moleculares a partir de la simetra de la m

Electrones enlazantes Electrones anti

Molculas diatomicas, periodo p

La superposicin de orbitales de lado a lado es menor que la de

Interaccin de los orbitales p

Interaccin de los orbitales p

Este es un diagrama de niveles de energa del orbital

Interaccin de los orbitales p

Orbital Molecular para algunas molculas

Molculas Homonucleares diatomicas del 2nd periodo

Interaccin de los orbitales p

Los dos OA 2s combinan de la misma manera que los dos OA

Interaccin de los orbitales pz

Interaccin de los orbitales px y py

Diagrama de energa de los orbitales

DIAGRAMA DE ENERGA DE LOS ORBITALES MOLECULARES DEL

DIAGRAMA DE ENERGA DE LOS ORBITALES MOLECULARES DEL

Configuracin electrnica para el O2 : 2sb)2 (2s*)2 2pb)2 (2pb)4

DIAGRAMA DE ORBITALES MOLECULARES

La TOM logr explicar el paramagnetismo de la molcula

Explicar por medio de cual tcnica se puede

Liquid Nitrogen vs Liquid Oxygen Magnetism.wmv

DIAGRAMA DE ORBITALES MOLECULARES

Energa de enlace (kJ/mol)

Diamagntico (d)/ Paramagntico (p)

DIAGRAMA DE ORBITALES MOLECULARES

DIAGRAMA DE ORBITALES MOLECULARES