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Interfaces
Termodinmica das
Superfcies
(Interfaces
LG
e LL)
Valentim M. B.
Nunes
Departamento de Engenharia Qumica e do
Ambiente
2009
ar
ISOTRMICA DE ADSORO DE
GIBBS.
O tratamento termodinmico
de Gibbs permite estimar a
adsoro numa superfcie
lquida a partir da tenso
superficial.
Dado que a interface um
sistema material, com um
determinado volume, as suas
propriedades termodinmicas
podem ser calculadas.
n
i
A
Concentrao
superficial de
excesso.
U TS pV A i ni
i
S dT V dp Ad ni di 0
i
A p e T constantes, temos:
ni
d di i di
A
Para uma mistura binria (solvente +
soluto):
d A d A B d B
Considerando A = 0
d B d B
B RT ln aB
d B RTd ln aB
Obtm-se finalmente:
1
B
RT ln aB
cB
B
RT cB
Isotrmica de Gibbs
cB
B
RT cB
1
AB
B ,mx N A
Monocamadas
Pockels e Rayleigh (1899): algumas substncias
pouco solveis espalham-se superfcie para
formar filmes com a espessura de uma
molculamonocamadas
Este filme superficial causa um abaixamento
da tenso superficial. Determina-se medindo a
fora, f, exercida numa barreira calculada a
separar a regio com filme da regio de liquido
puro.
gs
liquido
liquido+filme
f
0
Considerando
agora,
kc
0
kc 0
RT
RT
Designado a diferena de tenses superficiais 0 - por presso
superficial, , tal que = 0 - , obtm-se:
ni
A RT
A n RT
Rearranjand
i
o:
Dividindo ambos os membros pela constante de
Avogadro:
Am k BT
A isotrmica tem para a monocamada o
significado de uma equao de estado (repare-se
na semelhana com a equao de estado de um
gs perfeito: pV =nRT)
~0
c
c.m.c.
concentra
o
10
12
14
16
18
16
30
45
56
Espalhamento
O trabalho ou energia de adeso entre dois
lquidos imiscveis igual ao trabalho necessrio
para separar uma rea unitria da interface
liquido/liquido.
Wa
OA
leo
OW
ar
gua
S WA OA OW
S WOW Wleo