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Gases
Viviane Galvo
vivgalvao@gmail.com
r
F
p
A
Presso
p = presso
F = fora
A = rea
re a
F o r a
Algumas consideraes
microscpicas
Como pode-se quantificar as relaes entre quantidades
macroscpicas (as variveis de estado) e microscpicas
(energia, momento linear, etc) de um sistema?
A resposta o objetivo de estudo da chamada.....
Nmero de Avogadro
O mol (SI) definido da seguinte forma:
Um mol o nmero de molculas que existem em 12g de
carbono 12
Experimentalmente, se determina quantas molculas existem
em um mol, e esse o chamado nmero de Avogadro NA,
NA = 6,02x1023 mol-1
Desse modo, j podemos relacionar nmero de mols n e
nmero de molculas da amostra N , ou seja:
n = N / NA
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Gs Ideal ou Perfeito
Um gs ideal, independente da presso e da temperatura, no
sofre mudana de fase e permanece sempre na fase gasosa
Medidas experimentais mostram que se colocarmos 1 mol de
vrios gases em recipientes de mesmo volume e mantivermos os
gases a mesma temperatura, as presso sero quase iguais
Contudo, para baixas concentraes, o gs real se comporta
aproximadamente como um gs ideal e obedece relao:
PV = nRT
onde, P = presso, n = nmero de mols, R (constante dos gases
ideais) = 8,31 J/mol.K, T = temperatura em Kelvin.
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Gs Ideal ou Perfeito
Podemos escrever a lei dos gases ideais em termos da
constante de Boltzmann k, definida como:
R
kB
1,38 1023 J / K
NA
R kB N A
Ento,
PV nN Ak BT
como,
N
n
NA
PV Nk BT
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Colises e presses do gs
Para cada coliso a componente x
da velocidade varia de vx at +vx
Na fsica clssica, o momento linear (P)
definida pelo produto de massa e velocidade
Componente x do momento linear
varia de mvx at +mvx
Variao da componente x do momento linear dada
por:
mvx (-mvx) = 2mvx
Volume Avxdt. Supondo que o no de molculas seja uniforme
o no de molculas (N / V) Avx dt.
Na mdia metade das molculas se aproximam da parede e
metade se afastam o no de colises na rea A durante dt :
1 N
Av x dt
2 V
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Colises e presses do gs
Variao total do momento linear dpx durante dt = no de
colises multiplicado pela variao de momento na componente x
x
2 V
A variao total do momento na direo x :
1 N
dPx
( Av x dt )( 2mv x )
2 V
2
NAmv x dt
dPx
V
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Colises e presses do gs
2 Lei de Newton, a taxa de variao do momento linear a
fora que a rea A da parede exerce sobre a molcula
dPx a
Fx
(2 Lei de Newton)
dt
2
NAmv x dt
como, dPx
V
2
NAmv x
Fx
V
A presso dada por :
F Nmv x
P
A
V
17
( v x ) med
1 2
( v ) med
3
18
Nmv x
F
P
A
V
( v x ) med
1 2
(v )
3
1
2 1
2
2
PV Nm( v ) med N
m( v ) med
3
3 2
PV
K tr
19
2
PV K tr
3
Como, PV = nRT (eq. Gs ideal) ou PV = NkBT (eq. Gs ideal
em termos da constante de Boltzmann kB)
K tr
3
nRT
2
ou
K tr
3
Nk BT
2
K tr
N
1
3 nRT
2
m( v ) med
2
2 N
como N nN A
1
3 nRT
2
m( v ) med
2
2 nN A
1
3
2
N A m( v ) med RT
2
2
usando a relao M N A m
1
3
2
M ( v ) med RT
2
2
21
K tr
1
3 Nk BT
1
3
2
2
m( v ) med
m( v ) med k BT
N
2
2 N
2
2
Lembrando da Ec translacional mdia usando a eq. do Gs ideal
1
3
2
M ( v ) med RT
2
2
Podemos obter expresses para a raiz quadrada de (v2)med,
a chamada velocidade quadrtica mdia vq-md
vq med
( v ) med
2
3k BT
3RT
M
22
23
N = V = (d2 . vt)
Este nmero de partculas N ser exatamente
o nmero de colises num dado intervalo de
tempo t caminho livre mdio :
distncia perorrida em t
v t
V
nmero de colises em t d t Nd 2
24
2
Nd
A eq. Acima aproximada, porque se baseia na hiptese de
que todas as molculas exceto uma esto em repouso.
Na verdade todas as molculas esto em movimento e
quando este fato levado em conta correo devido
velocidade relativa entre as molculas.
Um clculo detalhado, levando em conta a distribuio de
velocidades das molculas, tem com resultado vrel 2vmed
2
2 Nd
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V1 V2 V3 V
A temperatura do gs aumenta
T + T e a presso aumenta
p + p
T3
T2
T1
V
W PdV 0
Do primeiro princpio da termodinmica
3
Q U nRT
2
3
nRT nCv T
2
3
Cv R 12,5 J/mol.K (Gs Monoatmico)
2
27
3
U nRT nCV T
2
Vlida para qualquer processo no qual h variao de
temperatura, no apenas para um processo isocrico
Verdade tambm para gases monoatmicos e poliatmicos
1 dU
CV
n dT
28
p1 p 2 p3 p
A temperatura do gs aumenta
T + T e o volume aumenta
V + V
p
T3
T2
T1
V1
V2
V3
U Q W nCP T pV
Sendo que,
pV nRT
U nCv T
nCv T nC p T nRT
Cv C p R
3
C p Cv R R R
2
5
C p R 20,8 J/mol.K
2
30
31
3
Cv R
2
uma indicao direta de que, nesse caso, as molculas
no possuem apenas de energia cintica de translao.
preciso levar em conta outras contribuies energia das
Molculas
Como obter uma expresso para a energia interna de um
gs que inclua outras contribuies alm da energia
cintica de translao?
32
33
de vibrao:
35
1
1
k BT (por molcula) ou RT (por mol)
2
2
36
3
3
1 2
K tr N mv Nk BT nRT U
2
2
2
37
7
7
U k BT RT
2
2
38
f
Q U nRT
2
f
nRT nCv T
2
f
Cv R
2
f 2
e, C p
R
2
molculas monoatmicas: f = 3
molculas diatmicas (sem vib): f = 5
molculas diatmicas (com vib): f = 7
molculas poliatmica (+ de 2 tomos)
possibilidade de rotao em torno de
3 eixos ortogonais, mesmo tratando-a
como um corpo rgido: no mnimo f = 6
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40
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