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en Qumica
Dr. Claudio D. Borsarelli
Dra. Gisela Fabiani
http://wps.pearsoned.com.au/ibcsl/89/2289
7/5861769.cw/content/index.html
-Equilibrio qumico.
FAyA-UNSE
Equilibrio: definicin
Cualquier sustancia pura o mezcla de reaccin se considera en equilibrio cuando
no hay cambios de sus propiedades con el tiempo de observacin.
Br2 (vap)
Evaporacin
del lquido
Evaporacin
del lquido
y condensacin
del vapor
Equilibrio FISICO:
liquido-vapor
Br2 (liq)
FAyA-UNSE
Equilibrio qumico
El equilibrio qumico en una reaccin qumica se establece cuando la
velocidad de la reaccin directa iguala la velocidad de la reaccin inversa.
Antes de la lluvia
Despues de la lluvia
Gas incoloro
3
Gas marrn
FAyA-UNSE
Equilibrio qumico
Gas incoloro
4
Gas marrn
FAyA-UNSE
Equilibrio qumico
Gas incoloro
5
Gas marrn
FAyA-UNSE
Concentraciones de reactivo y
productos se mantienen constantes
Gas incoloro
Gas marrn
FAyA-UNSE
FAyA-UNSE
FAyA-UNSE
Simbolismos de flechas:
Indica equilibrio de estado (fsico)
o de reaccin (qumico)
FAyA-UNSE
C D
aA bB
cC dD
En el equilibrio :Q
C eq D eq
c
A eq B eq
Productos
Reactivos
cte
Q K
Q K
Q K
10
FAyA-UNSE
FAyA-UNSE
C eq D eq
QK
a
b
A eq B eq
c
12
FAyA-UNSE
13
FAyA-UNSE
K c 1
K c 1
Reacciones
directas
poco
efectivas
14
Reacciones
directas
cuasiirreversible
Qumica II (2013) - Lic. Qumica
FAyA-UNSE
K directa
2
A B
3
A 2 B
3C
3C
A 2 B
15
A B
K inversa
3
C
FAyA-UNSE
1
K directa
A 2 B
3C
16
A B
C
C
n
n2
2
A B A B
n3
nA n 2 B
n3C
FAyA-UNSE
Kn
Reaccin 1:
Reaccin 2 :
A
2 B
2 B
3C
K1
K2
17
B C
K1 K 2
2
A A B
FAyA-UNSE
Kc
N 2O4
Considerando comportamiento de gas ideal:
n
p
C
V RT
2
2
pNO
p
Kp
RT
1
NO2
2
Kc
2
RT
pN2O4 pN2O4 RT RT
pV nRT
K p K c ( RT ) n
n nmoles de gas del producto nmoles de gas del reactivo
18
FAyA-UNSE
Cal
CaO CO2
Kc
CaCO3
Hay que tener en cuenta que la concentracin
de slidos y lquidos puros es esencialmente
constante (V = cte) , y que se calcula como el
cociente entre su densidad y peso molecular
K c cte CO2
19
FAyA-UNSE
Kc
CO2 /1M
(1)
CaCO3
y K p pCO2 /1atm
20
FAyA-UNSE
21
FAyA-UNSE
El principio de Le Chatelier
Cuando un cambio es impuesto a un sistema en equilibrio, la posicin
del equilibrio de modifica en la direccin que tiende a reducir el cambio
Efecto de la concentracin sobre el equilibrio:
1
3
N 2 (g) + H 2 (g)
NH 3 (g)
2
2
22
FAyA-UNSE
El principio de Le Chatelier
Efecto de la concentracin sobre el equilibrio:
1
3
N 2 (g) + H 2 (g)
NH 3 (g)
2
2
23
FAyA-UNSE
El principio de Le Chatelier
Efecto del cambio de volumen sobre el equilibrio:
1
3
N 2 (g) + H 2 (g)
NH 3 (g)
2
2
24
Al reducir el volumen,
aumento la presin. Por tanto
el sistema se desplaza hacia
donde menos nmero de
moles (NH3)
FAyA-UNSE
El principio de Le Chatelier
Efecto del cambio de volumen sobre el equilibrio:
The system is
initially at
equilibrium.
25
FAyA-UNSE
El principio de Le Chatelier
A 2B
pB
p o
pA
pB2
x B2 pT2
x B2 pT
o
o
o
x
pA p
p
x A pT p
A
FAyA-UNSE
El principio de Le Chatelier
Efecto del cambio de temperatura a presin cte:
H > 0
27
FAyA-UNSE
El principio de Le Chatelier
Efecto del cambio de temperatura :
Gas incoloro
Frio
Al disminuir T se desplaza a reactivos
28
Gas marrn
H r > 0
Endotrmica
Caliente
Al aumentar T se desplaza a productos
FAyA-UNSE
El principio de Le Chatelier
Efecto del cambio de temperatura :
Temperatura
Temperatura
Endotermica
(absorbe calor)
Equilibrio se desplaza
hacia productos
Exotermica
(libera calor)
Equilibrio se desplaza
hacia reactivos
Reaccin
29
FAyA-UNSE
Cambio
Desplaza equilibrio
Cambia K
Concentracion
si
no
Presion
si
no
Volumen
si
no
Temperatura
SI
30
SI
FAyA-UNSE
A B
Reaccin irreversible
31
G 0
G 0
A
B
Reaccin reversible
FAyA-UNSE
Gr < 0
endergnicas
G dG
Gr
n dn
32
FAyA-UNSE
Gr > 0
no
son
Gr
dG j
dn j
potencial quimico
Como dn 0, en el
equilibrio debe cumplirse:
G dG
0
n dn
R P
Gr
FAyA-UNSE
34
FAyA-UNSE
Relacin entre K y Go
pi
i RT ln o
Si R and P son gases ideales: rR(g) pP(g)
p
p
o
pP
p
p
Gr p P r R p p RT ln o r Ro RT ln Ro Gro RT ln P r
p
pR
p
o
i
Gr G RT ln Q
o
r
Q = 0 (R puro)
pP p
donde Q r cociente de reaccin
pR
Q = (P puro)
0 G RT ln K
o
r
Gro RT ln K
35
G RT ln K
o
r
pP p
con K
R
p
R equilibrio
FAyA-UNSE
Considere la reaccin :
2A + 3B C + 2D
Gr
p,T
J J
o
Si consideramos que: J J RT ln aJ
a j j[J ]
si [ J ] 0, j 1 y a j [ J ]
con
a aD2
Q C2 3
a a
A B
2 Do
2 Ao
En el equilibrio, Gr = 0
En trminos generales
36
Gr
Co
aJ J
3 Bo
a aD2
RT ln C2 3
a a
A B
aC aD2
K 2 3
a a
A B
equilibrio
FAyA-UNSE
equilibrio
aJ xJ si J 1
fJ pJ si J 1
2A + 3B C + 2D
K K
x
FAyA-UNSE
Propiedades de K: efecto de T
Gro H ro T Sro RT ln K
Considerando que:
se deduce que:
K e
38
H ro RT
Sro R
FAyA-UNSE
39
FAyA-UNSE
0
T
40
FAyA-UNSE