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Estructura de la materia

Platn y Aristteles: la materia es continua.


Demcrito (470-370AC): la materia est formada
por tomos (partcula indivisible).
Dalton (~ 1800):
- La materia esta formada por tomos.
- Elementos diferentes estn formados por tomos diferentes.
- Los tomos no se crean ni se destruyen en las reacciones
qumicas.
- Los tomos se combinan en proporciones diferentes para
formar compuestos.

Estructura del tomo

Thomson (1856-1940): electrn (1897)


Millikan (1860 1953): carga del electrn
Radiactividad (Becquerel).
Thomson: modelo del budn.
Rutherford (1871-1937): experimento particulas alfa
contra una placa de oro. Modelo nuclear (1911)
Rutherford : protn
Moseley: con difraccin de rayos X protn y
determina el N atmico
Chadwick (1932): bombardeo con partculas lfa neutrn.

Partculas subatmicas
Partcula

Masa (uma) Masa


(gramos)

Carga*
(culombios)

Electrn

0,000549
(5,49 10-4)

9,1095 10-28 -1,6 10-19

Protn

1,00728

1,6726 10-24 1,6 10-19

Neutrn

1,00867

1,6750 1024

* 1,6 10-19 Culombios = 1 unidad

Tamao
Ncleo

A
Z

A : Nmero msico
Z : Nmero atmico
X : Smbolo qumico

ISTOPOS: el mismo Z pero distinto A Numero de


masa

Estructura electrnica de los


tomos
Interaccin de la materia con la luz

Radiacin electromagntica (REM)


La radiacin electromagntica es una clase de
energa que se transmite por el espacio a enormes
velocidades. Adopta muchas formas, siendo las
ms fcilmente reconocibles la luz y el calor
radiante. Otras menos evidentes son la radiacin
gamma, de rayos X, UV, de microondas y de
radiofrecuencia

La REM como ondas


La radiacin electromagntica se representa
adecuadamente como una combinacin de un
campo elctrico y otro magntico que estn en
fase, con oscilaciones sinusoidales ortogonales
entre s y respecto a la direccin de la
propagacin.
Habitualmente se representa un rayo individual de
una REM polarizada en el plano.

La luz como onda

: longitud de
onda

c : velocidad de
la luz
c = 2,99792458 10-8 m
: frecuencia
= c/

Unidades

Frecuencia:
= 1/p
Velocidad:
vi= i

En el vaco: c
C= 2,99792 x10

=
m/s

En el aire:
10

V= 3 x10 cm/s

N de onda=

1/

N de onda=

k= 1/v

Espectro electromagntico
La radiacin electromagntica recibe diferentes nombres de acuerdo a su longitud
de onda. Vara desde los energticos rayos gamma (con del orden de
picmetros) hasta las ondas de radio (con del orden de kilmetros), pasando
por la luz visible (con en el rango de las dcimas de micrmetro). El rango
completo de longitudes de onda es lo que se denomina el espectro
electromagntico.

Espectro Electromagntico

LUZ
onda y partcula

Interaccin de la luz con la materia

Dualidad onda-corpsculo
Dependiendo del fenmeno estudiado, la radiacin electromagntica se
puede considerar como una serie de ondas o como una corriente de
partculas, llamadas fotones.

Naturaleza Ondulatoria: explica fenmenos de interferencia y


difraccin
Naturaleza Corpuscular: explica fenmenos de emisin y absorcin de
energa.

Difraccin de la radiacin
La difraccin es una propiedad ondulatoria. Cualquier tipo de radiacin
electromagntica manifiesta difraccin. Es un procesos por el cual un haz
paralelo de radiacin se curva cuando pasa por un obstculo puntiagudo o una
abertura estrecha.

Cuando ~A la difraccin es intensa

Refraccin de la Radiacin
Cuando la radiacin incide con un ngulo en la interfase entre
dos medios transparentes que tienen densidades diferentes, se
observa un cambio brusco de la direccin, del haz (refraccin),
como consecuencia de una diferencia de velocidades de la
radiacin en estos dos medios.
grado de extensin
sen1/sen2 = 2/1
2/1 = v1/v2

Ley de Snell

Reflexin de la Radiacin

Propiedades mecnico cunticas de la REM

Cuando la radiacin electromagntica se


absorbe o se emite, ocurre una
transferencia permanente de energa al
medio absorbente o procedente del objeto
emisor.
Para describir estor fenmenos, hay que
tratar a la REM como un flujo de
partculas discretas denominadas fotones o
cuantos.

Fotn
El fotn tiene masa invariable igual a cero, y se mueve en el vaco a la
velocidad constante c. En presencia de materia la partcula puede ser
absorbida, transfiriendo energa y momento proporcional a su
frecuencia.

E =h hc

La energa de un fotn depende solo de su frecuencia o, lo que es


equivalente de su longitud de onda .

Propiedades mecnico cunticas de la REM


Dependiendo del fenmeno estudiado, la radiacin
electromagntica se puede considerar como una serie de
ondas o como un chorro de partculas (fotones).
Esta dualidad onda-corpsculo hace que cada fotn tenga
una energa proporcional a la frecuencia de la onda
asociada, dada por la relacin de Planck:

E=h.

h es la constante de Planck (6.626 10-34


J.s)

Efecto fotoelctrico
El proceso por el cual se liberan electrones de un material por la
accin de la radiacin, se denomina efecto fotoelctrico o
emisin fotoelctrica. Sus caractersticas esenciales son:
Para cada sustancia hay una frecuencia mnima o umbral de la
radiacin electromagntica por debajo de la cual no se producen
fotoelectrones por ms intensa que sea la radiacin.
La emisin electrnica aumenta cuando se incrementa la intensidad
de la radiacin que incide sobre la superficie del metal, ya que hay
ms energa disponible para liberar electrones.

Mediante una fuente de


potencial variable, podemos
medir la energa cintica
mxima de los electrones
emitidos.
Aplicando un diferencia V
entre las placas A y C se
frena el mov. de los
fotoelectrones emitidos.
Para un voltaje V0 determinado, el ampermetro no marca el paso de
corriente, lo que significa que ni an los electrones ms rpidos llegan a
la placa C.
En ese momento, la energa potencial de los electrones se hace igual a la
energa cintica.

Variando la frecuencia f, (o de
la radiacin que ilumina la placa)
obtenemos un conjunto de valores
del potencial de detencin V0.
Llevados a un grfico obtenemos
una serie de puntos que se
aproximan a una lnea recta.

La ordenada en el origen mide la energa de arranque en electrn-voltios /e.


Y la pendiente de la recta es h/e. Midiendo el ngulo de dicha pendiente y
usando el valor de la carga del electrn e= 1.6 10-19 C, se obtiene el valor de la
constante de Planck, h=6.63 10-34 Js.

Absorcin y Emisin de Energa


E= h
En Em= h

Absorcin

En Em= h

Emisin

En Em= h

Emisin estimulada
Interaccin entre un fotn y un tomo en estado de excitacin. El tomo
pasa a su estado fundamental emitiendo en el proceso un fotn que tiene
las mismas caractersticas de direccin y de fase que el fotn primario.

Espectros atmicos
Se llama espectro atmico de un elemento qumico al
resultado de descomponer una radiacin electromagntica
compleja en todas las radiaciones sencillas que la componen,
caracterizadas cada una por un valor de longitud de onda, .
El espectro consiste en un conjunto de lneas paralelas, que
corresponden a cada longitud de onda.
Podemos analizar la radiacin que absorbe un elemento
(espectro de absorcin) o la radiacin que emite (espectro de
emisin). Cada elemento tiene un espectro caracterstico; por
tanto, un modelo atmico debera ser capaz de justificar el
espectro de cada elemento

Kirchhoff, en sus investigaciones lleg a la deduccin, que


en las muestras de los espectros que brillaban
intensamente, era factible identificar a los elementos que
representaban y que las lneas oscuras de los espectros
estelares correspondan a componentes qumicos del gas
que rodea a las estrellas.
Kirchoff. Todo elemento absorbe radiacin en las
mismas longitudes de onda en las que la emite.

Espectro visible

Espectro de emisin del tomo de hidrgeno en el visible

Espectro de absorcin del tomo de hidrgeno en el visible

Espectros de lneas
1885. Balmer encontr que las lneas en la regin visible del
espectro del hidrgeno responden a la siguiente ecuacin:

- RH (

1
2

1
n

)
2

Posteriormente Lyman generaliz esta expresin:

RH (

1
1
E - RH (
)
2
2
n1 n2

n12 n2 2
Donde RH es la constante de Rydberg (3,29 1015 Hz)
n1 y n2 son nmeros naturales y distintos de cero (n2 > n1).

Espectro de emisin de diferentes tomos

Los espectros y el modelo atmico de Bohr


(1913)
Rutherford asumi que los electrones estn en rbitas
alrededor del ncleo (modelo planetario). Este modelo no
explica los espectros de lneas.

Bohr considerando el concepto de cuantizacin de


la energa propone un nuevo modelo:
- los electrones describen rbitas circulares
alrededor del ncleo.
- solamente estn permitidas ciertas rbitas.
- los electrones no emiten ni absorben radiacin
mientras se encuentren en una rbita permitida.
Slo hay emisin o radiacin cuando el electrn
cambia de una rbita a otra permitida.

Emisin de energa

Absorcin de energa

E2
E1

E3

Mayor energa

Mayor estabilidad

E3

E2
E1

Cambio de energa en el tomo


E = Efinal - Einicial = E1-E2

Cambio de energa en el tomo

El tomo pierde energa

El tomo gana energa

E < 0

E = E
E>0

final

- Einicial = E3-E2

Energa del fotn emitido

Energa del fotn absorbido

Efotn = |

Efotn =

E| = h

Qu pasa si Efotn

E?

E = h

Como la energa est cuantizada, la luz


emitida o absorbida por un tomo aparece
en el espectro como una lnea.
Siguiendo una deduccin matemtica Bohr
llega a la conclusin (para hidrgeno):

E 2.18 10

18

1
J 2
n

n es el nmero de rbita (nmero cuntico


principal).
n es natural (n=1, 2 , 3, )

La primer rbita en el modelo de Bohr


corresponde a la rbita con n=1. Es la ms
cercana al ncleo.
Los electrones en el modelo de Bohr slo se
pueden mover entre rbitas emitiendo o
absorbiendo energa (cuantizada)
Como se mencionara, la cantidad de energa
absorbida o emitida durante el movimiento
de un electrn entre 2 rbitas est dada por:

E E f Ei h

Y entonces:

1 1
hc
E h 2.18 10 18 J 2 2
n n

i
f

Si ni > nf, emisin de energa.


Si nf > ni, absorcin de energa

Limitaciones del modelo de


Bohr
Slo explica satisfactoriamente el espectro
del hidrgeno (e iones hidrogenoides, 1
electrn).

El comportamiento ondulatorio
del electrn
Considerando las ecuaciones de Einstein y Planck,
Louise de Broglie (1924) demostr:

mv
de Broglie rene los conceptos de onda y de partcula

El principio de incertidumbre
Al considerar partculas con masas muy pequeas
(escalas atmicas) no es posible determinar con
suficiente precisin y simultneamente su posicin y
su velocidad (Heisemberg 1927).

h
xmv
4

No tiene sentido describir el comportamiento del


electrn
en torno al ncleo con las leyes de la mecnica
clsica.
Hay que considerar su comportamiento como onda.

La ecuacin de Schrdinger
Es una ecuacin que incluye las componentes
ondulatorias. Elmovimiento deuna onda se describe
matemticamente mediante una ecuacin que se
denomina ecuacin de onda.
Schrdinger describi el comportamiento del electrn
girando alrededor delncleo como una onda y plante la
ecuacin de onda.
Al resolver matemticamente esta ecuacin se obtienen
distintas soluciones (estados del sistema).
Para el tomo de hidrgeno existen infinitas soluciones de
la ecuacin de onda (infinitos estados o estados
electrnicos del sistema). Cada estado electrnico est
caracterizado por 4 nmeros, los nmeros cunticos:

n, l, ml, ms

Nmeros cunticos
Orbital

n: principal 1, 2, 3,..., .
l: azimutal 0, 1,..., n-1.
ml: magntico l, -l+1,..., l-1, l.
ms: spin 1/2, +1/2.

Los nmeros cunticos estn relacionados don distintas propiedades


de los estados electrnicos.
La solucin de la ecuacin de Schrdinger muestra que para el tomo
de hidrgeno el estado caracterizado por el conjunto (n, l, ml, ms)
tiene una energa dada por:

E -

R
(para el hidrgeno)
n
H

Orbitales
s (l=0)

Orbitales p (l=1)
ml (-1; 0; 1)

Orbitales d
l
ml

E 2.18 10 J

n
18

tomos polielectrnicos
Modelo del campo medio: carga nuclear
efectiva.
La carga nuclear efectiva es la carga
experimentada por un electrn en un
tomo polielectrnico.
La carga nuclear efectiva no es la misma
que la carga del ncleo por el efecto de los
otros electrones.

Los electrones estn atraidos por el ncleo,


pero repelidos por otros electrones.
La carga nuclear efectiva experimentada por
un electrn depende de su distancia al ncleo
y del nmero de electrones del core.
Element Z
efectivo*
o
(1s)

Z
efectivo*
(2s)

H (Z=1) 1,00
He
1,688
(Z=2)
Li (Z=3) 2,691
1,279
reglas de Slater
B* Calculado
(Z=5) por4,680
2,576

Zefectivo
*
(2p)

2,421

Configuracin electrnica
Configuracin electrnica
indica en qu orbitales se encuentran los electrones.
Principio de Pauli
en un tomo no puede haber dos electrones con los
4 nmeros cunticos iguales.
Regla de Hund
cuando se agregan electrones a una subcapa a
medio llenar, la configuracin ms estable es
aquella que tiene el mayor nmero de edesapareados.

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