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UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERIA

FACULTAD DE INGENIERIA QUIMICA Y TEXTIL

QUIMICA INORGANICA
QU 214-A
Capitulo I: Introduccin - Conceptos y
Consideraciones Generales

Ing. Wilman Benites Mitma


2016-1

CAPITULO I: CONCEPTOS Y
CONSIDERACIONES GENERALES
- Introduccin
- Conceptos: Nucleones, Istopos, Nclidos
- Estabilidad nuclear
- Energa de enlace nuclear
- Radiactividad y mtodos de desintegracin
- Velocidad de desintegracin y vida media
- Estructura atmica desde el punto de vista de la
mecnica cuntica y modelo vectorial del Atomo
- Estereoqumica de la molcula aislada. Simetra
molecular

Qumica inorgnica
Se encarga del estudio integrado de la formacin,
composicin, estructura y reacciones qumicas de los
elementos y compuestos inorgnicos (por ejemplo, cido
sulfrico o carbonato clcico); es decir, los que no poseen
enlaces carbono-hidrgeno, porque stos pertenecen al
campo de la qumica orgnica.
Dicha separacin no es siempre clara, como por ejemplo
en la qumica organometlica que es una superposicin de
ambas.
Antiguamente se defina como la qumica de la materia
inorgnica, pero qued obsoleta al desecharse
la hiptesis de la fuerza vital, caracterstica que se supona
propia de la materia viva que no poda ser creada y
permita la creacin de las molculas orgnicas.

Se suele clasificar los compuestos inorgnicos segn su


funcin en cidos, bases, xidos y sales, y los xidos se
les suele dividir en xidos metlicos (xidos bsicos o
anhdridos bsicos) y xidos no metlicos (xidos cidos o
anhdridos cidos).

Campo de trabajo
El nombre tiene su origen en la poca en la que todos los
compuestos del carbono se obtenan de seres vivos; de
ah la qumica del carbono se denomina qumica orgnica.
La qumica de compuestos sin carbono, fue, por ende,
llamada qumica inorgnica.
Actualmente, se obtienen compuestos orgnicos en el
laboratorio, de forma que la separacin es artificial.

Algunas de las sustancias con carbono que entran en el


campo de la qumica inorgnica incluyen:
* grafito, diamante (fullereno y nanotubos se consideran
ms bien orgnicos)
* carbonatos y bicarbonatos
Carburo
Tabla de elementos qumicos

Apartados de inters de la qumica inorgnica


Incluyen:
La tabla peridica de los elementos:
Elementos representativos
Metales de transicin
Qumica de las tierras raras
Qumica de coordinacin
Qumica de los compuestos con enlace metal-metal

reas relacionadas
reas de solapamiento con otros campos del conocimiento
incluyen:
Ciencia de materiales
Geoqumica
Magnetoqumica
Mineraloga
Qumica analtica
Qumica bioinorgnica
Qumica del estado slido
Qumica fsica
Qumica medioambiental
Qumica organometlica

QUIMICA INORGANICA
Es una disciplina cientfica que tiene como objeto
el estudio de las especies qumicas inorgnicas
(elementos y compuestos: no metlicos y
metlicos), existencia y composicin natural,
propiedades fsicas y qumicas, mtodos de
obtencin y transformacin qumica, y sus
aplicaciones. No se incluye, el estudio del
carbono y sus combinaciones.
La teora se complementa en paralelo con
tcnicas experimentales en el laboratorio
qumico.

INTRODUCCION
Antes de los 3000 aos a.c., el cobre se obtuvo por
reduccin del carbonato en el compuesto Cu(CO3)
(OH)2 en carbn al fuego.
La Plata, Antimonio y Plomo
fueron conocidos en los 3000 aos a.c.
El Hierro, se us por los griegos y en el mediterrneo
en los 1500 aos a.c.
Durante ese perodo fueron fundidos y conservados en
slidos el vidrio coloreado, los esmaltes, los
compuestos de slice (que es el mayor componente de
la arena) y los xidos metlicos.

Los alquimistas conocieron: La destilacin,


sublimacin, cristalizacin y otras tcnicas.
La plvora, los fuegos artificiales y sus
usos fueron conocidos en China durante
los primeros siglos de nuestra era.
Roger Bacon (1214-1294), realiz los
primeros experimentos cientficos, dejando
atrs el alquimismo.
Durante los aos 1700 fueron conocidos
los cidos fuertes (HNO3, H2SO4, HCl) as
como sus sales.

El concepto de tomo y molculas, se


precisa en 1869 siendo en ese ao que
se divulga la Tabla de Mendeleiev.
A partir de 1870 se expande y establece
la industria qumica, como fbricas para
purificacin de sales, fundicin y refinacin de
metales.
Becquerel en 1896 descubre la radiactividad.
Se profundiza los estudios de partculas
subatmicas, espectros, electricidad, magnetismo.
Niels Bohr en 1913 elabora la teora atmica.

En 1950, TCC (describe el enlace de iones metlicos


rodeado de iones cargados negativamente), su
extensin se usa en la TOM.
La TCL, explica los compuestos de
coordinacin; los iones metlicos
estn rodeados de iones o molculas
que donan pares electrnicos.
Ziegler y Natta, en 1955, descubren compuestos
rgano metlicos que pueden catalizar la
polimerizacin del etileno a bajas temperaturas y
presin, en mejores condiciones que el mtodo
industrial de ese tiempo.

El estudio de materiales biolgicos


conteniendo tomos metlicos se
encuentran en progreso.
Los compuestos bioinorgnicos tienen
actividades qumicas y biolgicos, similares a
los compuestos naturales y se amplan con
nuevas tcnicas sintticas.
Metales contenidos en enzimas y proteinas:
Fe , Cu, Co, Zn, Mg, K, Na, Mo, de
importancia tambin como nutrientes.
generacin de industria biomdica.
Desarrollo de tipos de Enlaces metal-metal
Polmeros inorgnicos.

EL NUCLEO DEL ATOMO


El radio nuclear ha sido calculado en un orden de 10-15 m., y
resultando ser proporcional al nmero msico A:
R = ro.A1/3
ro : constante para todos los ncleos, igual a 1,3x10-15m.
Los nucleos tienen aproximadamentre una misma densidad
de 2,44 x 1014 g/cm3

Un tomo se denotan como


Donde Z es el numero atmico y A el peso atmico
El numero de neutrones N es: N =A-Z

Tabla de Nclidos N vs Z

Numero
Atmico
(Z)

Nmero de Numero
Masa
neutrones
(A)
(N)

Istopos

Igual

Diferente

Diferente

Isbaros

Diferente

Igual

Diferente

Istonos

Diferente

Diferente

Igual

Ismeros

Igual

Igual

Igual

Nclidos e Isotopos
Se denomina Nclidos a la especie natural o artificial con
un Nmero especfico de Z y de N.
Un ncleo radiactivo se llama Radionclido, y el tomo
que contiene este ncleo, se denomina radioistopo.
Istopos, son nclidos de un mismo elemento con igual
Nmero atmico Z, pero con diferente A
.
Monoisotpicos: Nuclidos de abundancia 99%
Ej. Al-27, P-31, Mn-55

Estabilidad Nuclear
Es el equilibrio entre las fuerzas de repulsin
elctrica de los protones y la fuerza atractiva
nuclear de corto alcance
Para los ncleos ligeros N es aproximadamente
igual a Z (N=Z)
Para los ncleos pesados la estabilidad se
consigue con mayor nmero de neutrones y la
relacin entre N y Z puede llegar a ser de hasta
1.56 (N / Z=1.56)

Estabilidad segn Par/Impar de N/Z


N

N
istopos
estables

Porcentaje
(%)

Ejemplo
s

Par

Par

168

59

C-12

Impar

Par

57

20

Be-9

Par

Impar

53

18

Li-7

Impar

Impar

N-14

Orden de estabilidad: P/P P/I, I/P I/I (excepcin de D-2, Li-6,


B-10, N-14)

DEFECTO DE MASA (m)


m, en los ncleos atmicos es la diferencia entre su masa medida
experimentalmente y la indicada por su nmero msico A:
as:
Masa (A,Z) = Masa Experimental + Defecto de Masa
Defecto de Masa (m) = Masa (A,Z) - Masa Experimental
m de unidades en uma, est relacionada con la energa de Enlace
(ligadura) del ncleo mediante
La masa experimental es la masa del istopo

uma es igual a 931.5 MeV

Energia Nuclear de Enlace por Nuclen


vs N de Nucleones

ENERGA DE ENLACE POR


NUCLEON

E = EEN / A = [ (Z * mp + ( A Z ) * mn - M) / A ] * c2
E

: Energa de enlace por nuclen

EEN : Energa de enlace nuclear


A : Nmero de masa atmica
Z

: Nmero de protones en el ncleo

N = A Z : Nmero de neutrones en el ncleo


M : Masa isotpica, o masa experimental del istopo
mp : Masa del protn : 1,67261 x 10-27 Kg = 1,00728 uma
mn : Masa del neutrn : 1,67492 x 10-27 Kg = 1,00867 uma
c

: Velocidad de la luz = 3 E08 m/s

1 uma = 931 MeV

1 eV = 1,6 E-19 J

Preg. Hallar la Energa de enlace por nuclen del Silicio-28. masa isotpica
del Si igual a 27,976927 uma. Para unidades de Joule y MeV.

Reacciones Nucleares
Fisin Nuclear
La fisin nuclear es una reaccin en la que una emisin
de neutrones y radiaciones, es acompaada por la
liberacin de una gran cantidad de energa.

Figure 8: The fission process


Preg. Dada fisin del U-236 y productos de Xe-140 y Sr-93 , con 3
neutrones hallar la Energa liberada.
Resp. 191, MeV
EEN/A (U-236, Xe-140, Sr-93) = 7,6 ; 8,4; 8,7 MeV

REACCION Y PRODUCCION DE
ENERGIA DE FUSION

D + 13T => 24He + 01n + 3,22 MeV

2
1

PREG.. Determinar la relacin de Energa liberada en la fusin de 1 Kg de He-4, a


partir del H-2 y la que se obtiene en la fisin de 1 Kg de U-235, en dos nucleos X e
Y de A=117 y 118 respectivamente:
Datos: EEN/A, He-4 = 7,0MeV ; EEN/A, H-2 = 1,09 MeV;
EEN/A U-235 = 7,6 MeV; EEN/A X = Y = 8,6 MeV
Resp.: fusin: H-2 + H-2 = He-4; E(MeV) = - productos + reactantes = -23,84 MeV
fisin: U-235 = X-117 + Y-118 = E(MeV) = - 235 MeV
Estas energas son para 01 tomo, para los tomos dados por la masa para la
fusin y fisin, las energas varan. Efusin = 3,89708E27; Efisin = 6,021999E26.
:. E fusin / E fisin = 5,8

RADIACTIVIDAD
El fenmeno de la radioactividad fue descubierto por
Henri Becquerel en 1896
La radioactividad es la emisin de energa o partculas de
un tomo, para estabilizarse, lo cual produce segn la
emisin, otro tomo diferente al inicial.

RADIOISOTOPOS
Istopo estable

59

Co

tiempo

59

Co

Radioistopo

60

27Co

Radiacin gamma

tiempo

Partcula beta - ,

60

o
-

28

Ni

DESINTEGRACION RADIACTIVA
Forma general

Ejemplo

A X A 4 Y
Z
Z2

222Rn 218 Po
86
84

A X A Y
Z
Z 1

137 Cs 137 Ba
55
56

A X A Y
Z
Z 1

22Na 22 Ne
11
10

C.E.

e- A X A Y
Z
Z -1

51Cr e- 51 V
24
23

A
Z

X + h Th-232

A
Z

Th-231 + n-1 + h

ESQUEMAS DE DESINTEGRACION
1,28 x 109 aos
Captura electrnica C.E.
+
40
18Ar

a
40
18

18 keV

He

40
20

1,46
MeV

19

1,39 MeV

12,6 aos

40

Ar

LEYES DE DESINTEGRACION RADIACTIVA


- N = . N . t

-dN = N dt

dN
N
dt

N(t) = N0 e-t

A N

N : N de tomos ue se desintegran
N : N de tomos activos presentes en la sustancia o fuente
t : Intervalo de tiempo muy pequeo
: Constante de Semidesintegracin radiactiva

Demostrar que Perodo de


semidesintegracin,
semiperiodo, o vida media es:

Ln 2
T1/ 2

Decaimiento
Radiactivo
Segn la ecuacin anterior,
se tendra

N (t ) N 0. exp(.t )
De igual forma para la
Actividad

A(t ) Ao exp(t )

Desintegracin Radiactiva
El periodo de semidesintegracin, T1/2, es el
tiempo que tarda una muestra radiactiva en
reducirse a la mitad. Para varios semiperiodos el
decaimiento tiende a cero T 1 / 2 ln(2) /
Otro concepto es la Vida Media promedio
Equivalente al tiempo promedio ue viven
Los tomos de una fuente Tm = 1 /

La unidad en la que se mide la


Actividad es el Becquerelio (Bq),
1 Bq = 1 d.p.s (desintegracin por
segundo)

Unidad de tiempo, t

RADIACTIVIDAD ARTIFICIAL
Una reaccin nuclear artificial consiste en la
desintegracin de un ncleo estable por bombardeo
con partculas, para obtener otro ncleo distinto,
producindose la emisin de otras partculas.
14
4
17
1
N
+
He
--->
O
+
H
7
2
8
1

14
17
N
[,p]
O
7
8

Nucleo padre Nucleo hijo


Partcula incidente Particula emitida
4

Be9+2He4--->6C12+0n1

27
4
30
1
Al
+
He
--->
P
+
n
13
2
15
0

Ejercicios
1. La transicin Pb Bi tiene una constante de
semidesintegracin () es igual a 9,77 E-03 s-1. Al
cabo de cierto tiempo el nmero de nucleidos en una
muestra ha disminuido al 10% del valor original.
Calcular el tiempo y los periodos que corresponde.
Resp.: t = 235,6 s
periodos: 3,3
2. Una roca contiene 0,259 mg de Pb-206 por cada
mg de U-238 a Pb-206 es 4,51 E09 aos Qu
edad tiene la roca?
Resp.: 1,70339 E09 aos

3. Al medir la actividad de una fuente radiactiva un


detector registra 1000 cuentas/minuto y se sabe que
la eficiencia de la medicin es del 10%. Se desea
conocer la actividad absoluta de la fuente.
Resp.: A= 166,66 Bq
4. Una muestra contiene dos sustancias radiactivas
independientes cuyas constantes de desintegracin
son 1 = 10-6 s-1 y 2 =1E-08 s-1, siendo las
actividades inciales A1,0 = 37 MBq y A2,0 = 74 MBq.
Calcular la actividad total al cabo de 10 das y
compararla con la original.
Resp.: At,o , Actividad total inicial: 111 MBq
A10 , Actividad a 10 das: 88,8 GBq.

ESTRUCTURA ATOMICA DESDE EL PUNTO


DE VISTA DE LA MECANICA CUANTICA
En 1926, Erwin Schrdinger formula la ecuacin
de onda, que describe el comportamiento del
electrn del tomo, en relacin de su posicin,
masa, energa potencial y total . Formula la
expresin:
H.=E.
H : Operador Hamiltoniano
: Funcin de Onda
E : Energa del electrn

ORBITALES ATMICOS.
De la solucin de la ecuacin de onda de
Schrdinger se obtiene una serie de funciones de
onda ( probabilidades de distribucin de los
electrones) para los diferentes niveles energticos
que se denominan orbitales atmicos.
En coordenadas esfricas, para distancias radiales y
angulares se expresa la Funcin de Onda en:
(r, , ) = R(r) . () . ()
2 : La funcin al cuadrado representa mejor al orbital atmico,
de mayor utilidad qumica, dada la probabilidad de
encontrar al electrn en cierta regin del espacio denominada
densidad electrnica.

NMEROS CUNTICOS
Schrdinger, expresa la distribucin probable para un
electrn con cierto nivel de energa, con los nmeros
cunticos n, l, ml
Que se define segn los valores y roles siguientes:
n Principal 1,2,3.... Determina la mayor parte de la Energa
l Momento angular 0,1,2.....n-1 Describe la la dependencia
angular y contribuye a la E

ml Momento Magntico 0; 1; 2; .... l

Describe la
orientacin en el
espacio

Para completar la descripcin la mecnica cuntica


incluye el:
ms Momento del spin

Describe la orientacin del electrn

REPRESENTACION DEL MOMENTO ANGULAR


A mayor n ms lejos se encuentra del ncleo la
regin de mayor densidad electrnica.
A mayor n el electrn tiene mayor energa y se
encuentra menos atado al ncleo.
El valor de l(Momento angular), se representa por
una letra en vez de su valor numrico, que para L
Momento orbital angular total ;
L

=
S

0
P

2
D

3
F

4
..
G Alfabeto

Para cierto valor L: hay (2L +1) valores de M L

ESTADOS ESPECTROSCOPICOS
LOS ESTADOS ESPECTROSCOPICOS PUEDE
SIMBOLIZARSE CON LOS LLAMADOS TERMINOS
EXPROSCPICOS, COMO:
2S+1

LJ
Donde:
2S + 1 : Multiplicidad que revela el Nmero de
orientaciones que el spin (S) puede tomar

L :
J

Momento orbital angular resultante y adquiere


segn sea 0, 1, 2....... las letras S, P, D.......
: Nmero de niveles (L+S) que adopta un
termino, Es el momento angular total del electrn

OBTENCION DE TERMINOS ESPECTROSCOPICOS


Para obtener el Trmino Espectroscpico del atomo, se tiene:
S = ms = S, S-1, S-2, -S
L = ml = L, L-1, L-2, 0 . L
J = L + S , L + S 1, L + S 2 |L - S|
S; S = 1/2 ; J tiene como valores a {L + y {J = L ,
con la excepcin de L = 0, donde J = , que son idnticos pues
J se trata del valor absoluto.
El Nmero posible de valores de J, cuando L > S, es igual a 2S+1,
llamada MULTIPLICIDAD de un estado espectroscpico
Cada nivel de energia, segn la mecnica cuntica, concluye
describindose como una combinacion de ML y MS, llamados

EXPRESION VECTORIAL DEL TERMINO

L=1

Un ejemplo de
Multiplicidad 3
(Triplete)
Se representa como
3
P

J=1

S=1;

Cuando un estado atmico


es caracterizado por L y S,
se denomina: Regla de
Rusell-Saunders o
Acoplamiento LS
L = 1; S = 1; J = 2
L=1; S=1; J=0

REGLAS DE HUND
4. El estado mas estable de diferentes niveles de Energia, es el de menor
energia, que corresponde al de mayor multiplicidad. Carbono ( 6C):
np2, el mas estable es 3Po
a mayor 2S +1 > Estabilidad
5. Para dos o mas terminos con igual valor de multiplicidad:
i) El estado mas estable (basal) es aquel con el valor de J
mas bajo de un nivel llenado menor de la mitad:
C: 2p2 3P0.
ii) El estado basal (menor energia) es aquel con el mayor
valor de J, para un nivel lleno a mas de la mitad:
O: 2p4 3P2
iii) Para un trmino con el mismo 2S+1, el estado
basal (ms estable) es el que tiene el menor valor de
J : Ej.: 4F : 4F9/2; 4F7/2; 4F5/2; 4F3/2
6. Si varios tminos poseen la misma multiplicidad, el que tiene mayor
valor de L es el de mas baja energa.
Ej.: nd2 2 1 0 -1 -2
L=3; S=1; J= 4,3,2

REGLAS PARA DEFINIR LOS


TERMINOS ESPECTROSCOPICOS
1) Todos los grupos de e- que se ocupan completamente cualquier
conjunto de orbitales s, p, d, f contribuye con un valor de 0 a
los terminos L y S:
Ej. Dado un p6: celdas con dos e- apareados en cada celda:
L=0
; S = 0 ; J = 0 => 1S0
+1
0
-1
2) Por cada capa parcialmente llena existe ms de una manera de
asignar los valores ms y ml, a los distintos eL=1+ 0 = 1
; S= + = 1
J= 1+1=2
; 1+11=1 ; 11=0
3) La multiplicidad Ms = 2S + 1; est relacionado con los edesapareados. As, la multiplicidad es igual nmero de
electrones desapareados + 1.
2S+1 = n +1

Forma de Diagrama de celdas: Para el C : 2 p 2 con (n,l,ml,s)

2p :

2p :

2p :

-1

-1

-1

= (2, 1, +1, +) L => ML = +1 + 1 = 2


(2, 1, +1, -1/2) S => Ms = +1/2-1/2 = 0
J=L+S=2+0=2
2S +1 = 2(0) + 1 = 1
=> 1D2
= (2, 1, 0, + ) L => ML = 0
(2, 1, 0, - ) S => Ms = +1/2-1/2 = 0
J=L+S=0+0=0
2S +1 = 2(0) + 1 = 1
=> 1S0
= (2, 1, +1, + ) L => ML = 1
(2, 1, 0, + ) S => Ms = +1/2+1/2 = 1
J=L+S=1+1=2
2S +1 = 2(1) + 1 = 3
=> 3P2

EJERCICIOS:
1. Determinar los trminos espectroscpicos para las
configuraciones en su estado basal: a) np1 ; b) np2 ; c)
np3 ; d) Indicar cuales son los trminos ms estables
en cada caso
Solucin:
a) __ __ __
1 0 -1

L = 1 ; S = ; J = 3/2 ,
Trmino 2P1/2

b) __ __ __ (resuelto)
c) __ __ ___

L = 0 ; S = 3/2 ; J = 3/2 ,

2. Demostrar la veracidad (V) o falsedad (F) de los


trminos espectroscpicos de menor energa para
las especies dadas:
A) 40Zr ..... 2F2 ( ) C)
C) 24Cr . 2S1/2 ( ) D)

Sc ..
2+ .
21Sc
21

D3/2 ( )
2P
( )
3/2
2

Zr : [Kr] 4d2 5s2


Sc : [Ar] 3d1 4s2 Sc+2 : [Ar] 3d1 4s0
Cr : [Ar] 3d5 4s1
3. Cual es el termino para un d3, de alto spin.
Resp: 4F

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