HAPs

Trabajo de investigacin

PRECEDENTES
HISTORICOS

Se inicia con una observacin efectuada por el

mdico britnico Percival Pott en Londres, descubri
fue una prevalencia anormalmente elevada entre los
deshollinadores de cierta edad de un tipo de cncer
en los genitales

La primera pista la proporcionaron Bloch

y Dreifuss en Zurich en el ao 1921, al
descubrir algunas de las caractersticas
qumicas
de
los
compuestos
responsables de producir cncer en el
alquitrn
Kennaway fue un poco ms all, al hallar
que se podan obtener compuestos
carcingenos similares sometiendo a
altas temperaturas y pirlisis
El primero de estos hidrocarburos
policclicos
obtenido
en
estado
qumicamente
puro
fue
el
benzo[a]antraceno

ORIGEN Y FORMACION DE
HAPS
Los

HAPs pueden aparecer en el medio

de varias maneras: mediante pirolisis de
alta temperatura de materia orgnica,
mediante diagnesis a temperatura baja
o moderada de materia orgnica
sedimentaria
dado
lugar
a
los
combustibles fsiles y mediante la
biosntesis
directa
originada
por
microbios y plantas

Biosntesis:

Los organismos pueden sintetizar muchas molculas orgnicas que

contiene anillos bencnicos unidos, pero muchos de estos compuestos
no son verdaderos HAPs dado que tienen otros sustituyentes. El
problema es que muchos de estos compuestos pueden reducirse
fcilmente para dar lugar a sus HAPs correspondientes.

Combustibles Fsiles:

Los hidrocarburos suele representar ms de 75% en peso de un

petrleo. En el carbn puede haber hasta un 75% del carbono en forma
aromtica y demoran los compuestos con anillos de seis carbonos.

Pirolisis:

La mayor parte de los HAPs presentes en el medio se forma durante la

combustin incompleta de la materia orgnica a altas temperaturas.
Muchas actividades domsticas e industriales implican la pirosistesis
de los HAPs. Los HAPs resultantes pueden liberarse al medio en forma
de partculas en el aire en subproductos lquidos o solidos resultantes
del proceso pirolitico.

Existe una gran variedad de fuentes

naturales de HAPs entre ellas principalmente
los incendios forestales y la actividad
volcnica. La aportacin de esos focos es
difcil de estimar debido a la naturaleza
espordica de los mismos. Las principales
fuentes
antropogenicas
de
mayor
contribucin a la presencia de HAPs en el
entorno son en orden decreciente de
importancia:
Procesos
industriales,
calefacciones domsticas, fuentes oviles de
emisin (transporte), incineradoras y plantas
de generacin elctrica.
Dentro de las fuentes antropegenicas cabe
los consumos de tabaco que, si bien es
insignificante como fuente en general.

Una completa combustin de materia orgnica

dara como resultado la obtencin de dixido de
carbono y agua. Esto tendra lugar en condiciones
de alta temperatura y de suficiente oxgeno. Sin
embargo, en la mayora de las ocasiones el
oxgeno no est en las cantidades necesarias
como para garantizar esta reaccionaran con otros
cercanos pudindose formar una gran cantidad de
HAPs dependiendo las condiciones que existan en
ese momentos. Por ejemplo, la formacin de HAPs
se ver ms favorecida cuanto menor sea la
disponibilidad de oxgeno en el ambiente para
completar la combustin.
La cantidad de HAPs va a depender tambin de la
temperatura a la cual se lleve a cabo la
combustin de la naturaleza del material orgnico
que sufra dicha reaccin.

Durante la formacin geolgica de los

carburantes fsiles los HAPs se forman a
travs de diferentes procesos. La formacin
de carbn y petrleo se lleva a cabo por
tortura de la materia orgnica provoca por
temperaturas moderadas.
De esta forma en el empleo de combustibles
fsiles de estos HAPs generados durante la
formacin del petrleo y el carbn algunos
son liberados a la atmosfera sin experimentar
cambios, otros son transformados durante la
reaccin de combustin en otros HAPs y por
ultimo son tambin liberados los HAPs que se
generan como consecuencia de la propia
combustin.

Clasificacin, estructura y
comportamiento
Los hidrocarburos aromticos poli
cclicos son un grupo de compuestos
qumicos formados por C e H cuya
estructura base es un ciclo aromtico
tipo bencnico. La condensacin de
estos anillos ya sea por aristas o por
puentes de tomo de C les confieren
el carcter de poli cclicos Tambin
existen compuestos que bajo un
esqueleto
carbonado
del
tipo
aromtico poli cclico pueden contener
heterotomos como oxgeno, azufre o
nitrgeno en su estructura base o
como sustituyentes de una estructura
carbonosa pura.

Los HAPs desde el punto de vista fsico, en

condiciones normales de presin y temperatura,
se encuentran en estado fsico con coloraciones
que van del blanco al amarillo, tienen bajo
punto de fusin y presentan la propiedad de
sublimar, lo que les otorga la clasificacin de
compuesto orgnicos semivoltiles a lo largo de
la familia a medida que aumenta su peso
molecular es decir el nmero de tomos de
carbono se produce un cambio regular en sus
propiedades fisicoqumicas son muy solubles en
solventes orgnicos no proticos lo que favorece
su disolucin en grasas y aceites, que se refleja
en sus coeficientes de participacin octanoagua, convirtindolos en compuestos que tiene
afinidad por membranas y tejidos grasos.

Mecanismos de
En este sentido pueden
generacin:

situarse los de
origen natural, biosintetico, por parte de
plantas algas o bateras, que a partir de
ciertos terpenoides de origen natural
como la b-amerina, el b-caroteno o el
cido abitico, por sucesivas reacciones
biocinticas producen como producto final
hidrocarburos aromticos poli cclicos
simples y sustituidos y el origen pirolitico,
procedente de la combustin incompleta
de la materia orgnica reciente o fsil,
bien por causas naturales o antrpicas.

Los HAPs de tipo pirolitico, pueden generase

a partir de precursores tan simple como el
metano, el etano, propano o combustibles
ms complejos como son los derivados del
petrleo en diversos usos o materia orgnica.
Dicho proceso tiene una va sinttica del tipo
radicalaria y tiene curso por encima de los
500 C donde tiene lugar la ruptura de
enlaces C-C y C-H se han planteado distintos
mecanismos de estas reacciones entre ellos
deshidorgenacion y reaccin benzogeniuca
de Diel- Alder por adiccin de derivados
oxidados de algunos hidrocarburos.

FUENTES DE EMISIN
Los

petrleos contienen HAPs de manera

natural, pero las concentraciones suelen
ser bajas (alrededor del 1%)
Se forman HAPs durante la combustin
incompleta de petrleo y de sus derivados,
pero tambin en la de todo tipo de materia
orgnica, como carbn, madera, tabaco o
vegetacin en general

UTILIDAD DE ALGUNOS
HAPS

Antraceno
Casi
todo
el
antraceno
es
oxidado
para
darantraquinona, una importante materia prima para
la fabricacin de colorantes, adems se utiliza en la
sntesis de algunosinsecticidas, conservantes, etc.
Fenantreno
En su forma pura, es encontrado en el humo del
cigarrillo, es un conocidoirritante, sensibilizando la
piel a la luz.
Se utiliza en la fabricacin de colorantes y explosivos,
en la investigacin clnica y la sntesis de frmacos.

o
o

o
o

Benzofurano
No tiene usos comerciales, pero se emplea en
la fabricacin de resinas de cumarona-indeno,
utilizado para la creacin de envases para
alimentos, pinturas y barnices no corrosible,
tiende a ser sintetizada mediante la porcin de
petrleo que contiene el benzofurano.
Fluoranteno
Es un componente que se utiliza como material
de revestimiento para proteger el interior de las
tuberas de agua potable de acero y hierro
dctil y los tanques de almacenamiento.

Toxicidad de los HAPs y

sus metabolitos.
La

principal caracterstica sobre la salud, es su capacidad

para provocar la formacin de cncer en los organismos.
Ciertos HAPs tienen una fuerte actividad cancergena,
especialmente el benzo(a)antraceno en animales y el
benzo(a)pireno en humanos. Es importante sealar de que
todos los HAPs, son sospechosos de ser cancergenos en un
grado u otro, aunque el nivel sea muy bajo.
El proceso de estmulo de cncer en mamferos producido
por los HAPs, involucra un grupo de enzimas que son capaces
de convertir los compuestos xenobiticos lipoflicos (incluidos
los HAPs) en productos solubles en agua. Esta es la forma en
que los HAPs son capaces de unirse a zonas de molculas
como ADN o hemoglobina, y tienen capacidad de causar un
tumor. Esta ltima reaccin de transformacin puede llevar
tiempo, y que es un mecanismo que no se conoce con
profundidad.

Est comprobado que la toxicidad aumenta al

aumentar el peso molecular y el carcter lipoflico del
compuesto, y que los organismos acuticos son los
ms afectados. Un hecho comprobado es que la
radiacin solar eleva la toxicidad en organismos
acuticos. Se cree que es debido a la foto-activacin
de las molculas de HAPs presentes, y que no existe
metabolismo o forma de degradacin de los mismos.
El benzo[a]pireno es el hidrocarburo aromtico
policclico ms estudiado, se acostumbra expresar los
impactos ocasionados por los HAPs en trminos de
equivalencia con el benzo[a] pireno. El benzo[a]pireno
es un contaminante atmosfrico con efecto
carcingeno, existen hasta el presente valores lmite y
estndares
ambientales.
Debido
a
que
el
benzo[a]pireno pasa al cuerpo humano desde
diferentes fuentes, es imprescindible mantener los
alimentos y el agua potable libres de esta sustancia.

-Toxicidad Aguda
La toxicidad aguda de los hidrocarburos
aromticos con respecto a los organismos
acuticos se incrementa a medida que aumenta el
peso molecular, aunque la relacin no es absoluta.
Los HAPs son extremadamente txicos para los
organismos acuticos en concentraciones de 0,210 ppm. A concentraciones mayores, la mayor
parte de los HAPs son extremadamente txicos
para las plantas acuticas.

Efectos Subletales:
Bacterias y Plantas.
Los HAPs pueden estimular e inhibir el
crecimiento y la divisin celular en las bacterias
y plantas acuticas. El efecto de la mayor parte
de los HAPs es inhibitorio. La toxicidad y la
inhibicin aumentan a medida que aumenta el
peso molecular.

Animales.
Los HAPs reducen la esperanza de vida del
organismo y el tamao de la progenie. La
principal forma de toxicidad de los HAPs, es a
travs de la interferencia entre la membrana de
la funcin celular y la membrana de los sistemas
enzimticos asociados.

Cncer inducido por los HAPs en los

animales acuticos.
La principal razn de preocupacin por la presencia de los HAPs es el
hecho de que algunos de ellos pueden causar cncer en los mamferos,
incluyendo a los seres humanos. La carcinogenecidad vara mucho
dentro de los HAPs. Los HAPs por s mismos no son carcinognicos, se
requiere una activacin metablica de los metabolitos reactivos
electroflicos.
Muchos animales acuticos tienen los sistemas de enzimas necesarios
para la activacin de los HAPs. Las distintas especies de organismos
varan mucho en cuanto a su sensibilidad a la carcinogenecidad
inducida por los HAPs. Un paso crtico en la carcinognesis de los HAPs
en los mamferos parece ser el enlace covalente de los HAPs
metablicamente activados a los residuos nucleoflicos, en las clulas
de las macromolculas, especialmente en el ADN. No se ha indicado la
induccin a cncer en animales acuticos debido a la exposicin a
niveles medioambientales de HAPs carcinognicos en agua, comida o
sedimentos.
No obstante, se han indicado casos de aumento de lesiones similares
al cncer en animales marinos en las proximidades de un derrame de
hidrocarburos.

APLICACIONES DE LOS HABs

El

antraceno se utiliza en la produccin

de antraquinona
El fenantreno se utiliza en la fabricacin
de colorantes y explosivos
El fluoranteno es un componente que se
utiliza como material de revestimiento
para proteger el interior de las tuberas

CONTAMINACION
MEDIOAMBIENTAL POR
Estos compuestos se han
hallado
en el aire de las
HAPS
grandes ciudades en elevadas
concentraciones
tambin se encuentran en las
aguas, los sedimentos y los
lagos de alta montaa.
Gracias
a
su
relativa
volatilidad o a su capacidad de
adsorcin a las partculas
atmosfricas, los HAPs se
transportan continuamente a
travs del aire

CONTAMINACIN DE LOS ALIMENTOS

POR HAPS Y SUS METABOLITOS

VAS DE TRANSMISIN
ALIMENTARIA
Pueden transmitirse por:

FUENTES DE CONTAMINACIN DE
ALIMENTOS DE ORIGEN VEGETAL

Fuentes de contaminacin de
alimentos de origen animal

Oxigenasa (MFO): Es el responsable de la

metabolizacin de los compuestos orgnicos, tales
como los HAPs. Ciertos HAPs se transforman a
productos intermedios que son altamente txicos,
mutagnicos o carcinognicos para el husped.
La activacin metablica por el sistema MFO es un
prerrequisito para la carcinognesis y mutagnesis
inducida por los HAPs.
En los peces, como en los mamferos, la mayor
parte de la actividad de MFO est localizada en el
hgado, aunque tambin hay actividades en las
agallas de los peces y en los riones.

Contaminacin de la leche

EFECTOS EN LA SALUD

Existe evidencia para afirmar que determinados HAPs son

cancergenos en seres humanos y animales. Las pruebas
en humanos provienen principalmente de estudios
profesionales de los trabajadores que estuvieron
expuestos a mezclas que contienen HAPs, como resultado
de su participacin en procesos tales como la produccin
de coque, material impermeabilizante para techos,
refinado de petrleo, o la gasificacin del carbn (por
ejemplo, alquitrn de carbn, las emisiones de hornos de
coque, holln, esquisto y petrleo crudo). El cncer
asociado con la exposicin a mezclas que contienen HAPs
en los seres humanos se produce predominantemente en
los pulmones y en la piel despus de la inhalacin y
exposicin drmica, respectivamente. Alguna ingestin
de HAPs probablemente es debida al tragar partculas que
los contienen de la limpieza mucociliar de los pulmones.

MEDIDAS DE CONTROL Y
PREVENCIN
En

la cadena alimentaria
En la transformacin de los alimentos, es
importante aplicar las buenas prcticas de
higiene y los programas de anlisis de
peligros y puntos de control crtico.
Medidas de reduccin
No hay ningn tratamiento que elimine los
HAPs una vez producidos en el alimento.
Por ello, las medidas de prevencin se
dirigen principalmente a reducir los niveles
de HAPs en el medio ambiente mediante la
reduccin de las emisiones de actividades
industriales.

 En

el hogar

Debido a que ciertas tcnicas de cocinado domstico de

alimentos grasos contribuyen a la produccin de HAPs en los
alimentos, se recomienda:
No abusar de la tcnica de asado a la parrilla y barbacoa
de carnes, pescados y mariscos.
Cocinar los alimentos grasos mediante fritura, horneado
y tostado.
Paralelamente, es recomendable seguir unas buenas prcticas
de higiene y conservacin de los alimentos para evitar su
contaminacin microbiolgica:
Limpieza de las manos antes de manipular cualquier
alimento.
Desinfeccin de los utensilios, tablas y superficies.
Mantener la cadena de fro durante el transporte de los
alimentos crudos.
Mantener refrigerados los pescados, carnes y alimentos
en general hasta su preparacin y consumo.

Conclusiones

Los HAPs o Hidrocarburos Aromticos Poli cclicos proviene de la combustin y pirolisis de materia
orgnica.
Los HAPs y sus derivados causan cncer a partir del benzo(a) antracenos y el benzo pireno.
La primera pista acerca de los efectos de los HAPs fue encontrando una prevalencia de cncer
genital en los deshollinadores.
Los HAPs son compuestos qumicas formados por C e H.
Para la formacin y activacin de los HAPs se necesita alta temperatura y poca cantidad de
Oxigeno.
Los HAPs por si solos no son cancergenos, necesitan una activacin metablica de reactivos
electroflicos.
Los HAPs son compuestos que contaminan los alimentos, por ello la transmisin de estos al ser
humano de realiza por consumo.
La obtencin de los HAPs se puede realizar por biosntesis que son organismos que sintetizan
molculas orgnicas que tienen benceno, por ello no son verdaderos HAPs, sin embargo sus
derivados si lo son.
Los HAPs poseen de dos amas anillos aromticos de seis carbonos fusionados a travs de 2 C a
ms.
Los HAPs habitualmente son slidos, solubles en agua cuando su peso molecular es bajo.
Para la formacin de HAPs se necesitan altas temperaturas y poca y casi nada presencia de
oxgeno.
Si habra alta temperatura y oxgeno en exceso se producira CO2 y agua.