Universidade Federal de Pernambuco

Centro de Cincias da Sade

Departamento de Cincias Farmacuticas

Anlise dos Ctions do Grupo II

ANLISE QUALITATIVA II (FA101)

Prof. Jos Gildo de Lima
Abril - 2010

Ctions do Grupo II
Os ctions deste grupo so:
1. Chumbo (II)
Fonte do elemento Pb:
Galena
extrado de sete minerais, dos quais o principal a
galena. Ele usado sobretudo em baterias (40% do
consumo), como aditivo na gasolina e como isolante de
raios X, em tintas, vidros especiais (os chamados
cristais), corantes, inseticidas e em projteis de armas
de
fogo.

Um contaminante ambiental

A gua potvel com baixo pH e baixas

concentraes de sais dissolvidos podem carrear
quantidades de chumbo vindas de soldas,
encanamentos e ferragens, cisternas e
reservatrios. O valor de tolerncia para chumbo
em gua potvel que era de 50 mg/litro em 1984
(WHO, 1984) foi revisto em 1993, passando para
10 mg/litro (WHO, 1993).

 Os nveis de chumbo nos produtos alimentcios

alm de serem muito variveis, podem ser
parcialmente
removidos
(lavando-se
ou
descascando-se o alimento). Organizaes
internacionais (WHO) propem que a tolerncia
de ingesto semanal seja de 3 mg de Pb para
adultos ( 400 a 450 mg/dia ). Os alimentos
(incluindo gua potvel e bebidas alcolicas)
so as maiores fontes de exposio da
populao ao chumbo. Crianas podem ter
exposio adicional vindas de solo e poeiras.

Efeitos prejudiciais sade

Anemia;
Encefalopatias;
Deficincia renal;
Hepatoxicidade;
Osteoporose.

2.Mercrio II
Mercrio

Fonte do elemento Hg:

O mercrio na forma natural surge da
degradao da crosta terrestre a partir de
vulces e, provavelmente, pela evaporao dos
oceanos. No entanto, as fontes artificiais de
mercrio so mais diversificadas do que as
naturais.

Efeitos prejudiciais sade

O mercrio sob forma lquida muito pouco
absorvido pelo trato gastro-intestinal. Por outro
lado, seus vapores quando inalados, podem
facilmente atravessar a membrana alveolar at
atingir a circulao sangunea. No sangue,
fgado e rins o mercrio oxidado forma
divalente (mercrio inico) pelo complexo
chamado hidrognio perxido catalase. Este tipo
de mercrio representa a maior fonte de
intoxicao
verificada
em
industriais
e
laboratrios de pesquisa;
O mercrio reconhecidamente um agente
teratognico.

Um contaminante ambiental
A queima de combustveis fsseis considerada
uma fonte de mercrio;
As indstrias de cloro-soda, equipamentos
eletrnicos, fabricao de tintas, etc. so
consideradas as maiores consumidoras de
mercrio, perfazendo 55% do total consumido;
Alguns compostos de mercrio tm sido
utilizados na agricultura, principalmente como
fungicidas;
O mercrio utilizado em uma variedade de
aplicaes no exrcito, pilhas, odontologia e
medicina.

3. Cobre II
Calcopirita
Fonte do elemento Cu:
Pode ser extrado de pelo menos de dezessete
minerais, dos quais o mais importante a
calcopirita. considerado bom condutor de calor
e eletricidade, usado em fios eltricos, na
fabricao de bronze e lato, em defensivos
agrcolas, tratamento da gua e em objetos
ornamentais.

O cobre considerado um metal essencial em

nveis traos, sendo que o Food Nutritional Board
(FBN) estabeleceu para este metal o RDA
(Recommended Dietary Alowance) de 1,5 a 3,0mg
por dia para adultos (RDA, 1998).

Distrbios da concentrao normal do cobre

solvel no organismo podem provocar hiper ou
hipocupremia. A mais conhecida enfermidade
decorrente desta descompensao a Doena de
Wilson. Alm disso, epilepsia, melanoma,
esclerose,
aceruloplasminemia,
doena
de
Alzheimer e a artrite reumatide, so patologias
provavelmente relacionadas com o metabolismo
do Cobre.

4. Bismuto III
Fonte do elemento Bi:
Bismite
Os principais minrios de bismuto so a bismite
(Bi2O3), a bismutinite (Bi2S3) e a bismutite.
Usado em medicamentos de ao gastrointestinal;
Aps a I Guerra Mundial tambm se descobriu o
valor quimioteraputico do bismuto no tratamento
da sfilis.

5. Cdmio II
Fonte do elemento Cd:
Metal Cdmio
Na natureza, um elemento trao cuja
concentrao nacrosta terrestre varia de 0,15 a
0,20 ppm, seu principal mineral fonte a
greenockita CdS.
Usado em: fungicidas, baterias, tratamento da
borracha, produo de pigmentos, em indstrias
degalvanoplastia dando brilho e resistncia
corroso a objetos.

Efeitos prejudiciais sade

A exposio ao cdmio leva sua acumulao
nos rins, fgado, adrenais e no sistema nervoso
central. Sinais de toxicidade:
Disfunes renais;
Tumores testiculares;
Hipertenso;
Inibio do crescimento.

6. Arsnio III

Fonte do elemento As:

Arsnio existe na natureza numa variedade de
formas qumicas, incluindo espcies orgnicas e
inorgnicas.

Arsnio(III) e As(V) so as espcies txicas

Efeitos prejudiciais sade

Conjuntivite;
Hiperqueratose;
Doenas cardiovasculares;
Distrbios no sistema nervoso central e vascular
perifrico;
Cncer de pele;
Gangrena nos membros.

7. Antimnio III
Fonte do elemento Sb:
Antimonita

O principal minrio de antimnio a antimonita (tambm

chamada de estibina), Sb2S3.
Usado principalmente em:
Baterias;
Soldas;
Tinta;
Balas de revlver;
Fogos de artifcio;
Fsforos;
Medicamentos(quimioterapia de leishmaniose e
esquistossomose).

Efeitos prejudiciais sade

considerado um agente clastognico (quebra
de cromossomos), mas no mutagnico no seu
estado
trivalente,
sendo
esta
espcie
responsvel pelos principais efeitos txicos.
Ainda no foi comprovada a carcinogenicidade
do antimnio em humanos, embora o Sb 2O3 seja
classificado, pelo IARC, como possvel
carcingeno humano.

8. Estanho II e IV
Cassiterita

Fonte do elemento Sn:

O estanho um metal fornecido principalmente

da cassiterita.
Ele til na fabricao de latas de conserva, na
obteno do bronze (usado em esculturas e nos
sinos),
tambm
em
refrigeradores,
condicionadores de ar, radiadores e soldas.

Efeitos prejudiciais sade

Altas concentraes de Sn inorgnico
causam:
Dor abdominal;
Anemia;
Problemas no rim e fgado.

Anlise do Grupo II
Os ctions deste grupo formam sulfetos
insolveis em meio cido mineral. Podendo
ser subdivididos em:
GRUPO IIA
So os sulfetos insolveis em sulfeto de amnio:
PbS, HgS, CuS, Bi2S3 e CdS.
GRUPO IIB
So os sulfetos solveis em sulfeto de amnio:
As2S3, As2S5, Sb2S3, Sb2S5, SnS e SnS2.
Reagente do grupo: gs sulfdrico (H2S) ou
tioacetamida 8%-13% (TA).

O gs sulfdrico bastante txico e de odor

repugnante (ovo podre), dessa forma deve-se
evitar seu uso. A tioacetamida utilizada em lugar
do gs sulfdrico.
S
CH3 C NH2
tioacetamida

H2O

H+ ou
-

OH

O
CH3 C NH2
acetamida

H2S(aq)

Influncia do pH na precipitao dos

sulfetos
Tanto os ctions do grupo II quantos os
ctions do grupo III precipitam na forma
de sulfetos insolveis. Para evitar a
precipitao desses ltimos necessrio
realizar a reao em meio cido, pois a
pH 0,5 s os ctions do
grupo II
precipitam. Essa reao seletiva ocorre
pelo controle da concentrao de ons
sulfetos.

Qual a concentrao de [S2-] em uma soluo

saturada de gs sulfdrico ([H2S]= 0,1M) a 250C?
H2S(aq)

H2S(g)
S

2-

HS (aq)

HS (aq)

H+(aq)

H2S(aq)

2H

=?

(aq)

H2S(aq)

(aq)

2-

(aq)

2(aq)

Ka1= 10 -7
Ka2= 1,3 X 10

-13

Ka12= 1,3 X 10 -20

Ka2 muito pequeno, ento [HS-] = [H+]. Logo, a

concentrao de [S2-] igual a:
+

Ka2 =

HS-

H2S

H2S = Ka2 = 1,3 X 10-13 M

 e o pH da soluo:
Ka1 =

HS-

H+

= Ka1 H2S

-4

= 10 M, pH= 4

H2S

- Qual a concentrao de [S2-] em uma soluo

saturada de gs sulfdrico ([H2S]= 0,1M) na
presena de HCl 0,1M a 250C?
H2S(g)

H2S(aq)

2-

=?

H2S

HS-

H2S

2-

pH = 1

Ka12 =

H+

H2S

2-

= 1,3 X 10

-20

2-

1,3 X 10-20 X 10-1

-1 2

(10 )

= 1,3 X 10

-19

Em concluso, podemos afirmar que a

concentrao de ons sulfeto inversamente
proporcional a concentrao [H+]2:

S2-

1
H+

Precipitao: H2S(g) ou tioacetmida, HCl 0,1M 0,3M

22
M

2M

3+

(aq)

(aq)

+ 3S

2-

(aq)

MS(s)

(aq)

M2S3(s)

A soluo de H2O2 adicionada inicialmente a

fim de oxidar o Sn2+ a Sn4+, assim conduzindo
precipitao de SnS2 (cristalino) em lugar de
SnS, um tanto gelatinoso. A subseqente
separao dos grupos IIA e IIB, por meio de
KOH aquoso, pode ser mais completa dessa
forma,
j
que
o
SnS2
se
dissolve
completamente, e o SnS
se dissolve s
parcialmente.

A adio de KOH 0,5 M leva dissoluo dos

sulfetos cidos de arsnio, antimnio e de
estanho,
formando
os
complexos
correspondentes. Separando-se os ctions em 2
grupos.

Identificao dos ctions do grupo II A

Identificao do Hg2+

Separao utililizando HNO3 6M- dissoluo dos

sulfetos de Pb2+, Hg2+, Cu2+, Cd2+ e Bi3+ (reao de
oxidao):
M 2+ (aq)

MS(s)
S

2(aq)
-

NO3 (aq)

S
+
-

o
(s)

3e

S2-(aq)

+
2e-

x3
x2

NO(g)
+

3 MS(s) + 2 NO 3 (aq) + 8 H

(aq)

3M

2+

(aq)

x3

+ 3S

(s)

+ 2NO(g)
+ 4H2O

gua-rgia (HCl 12M : HNO3 16M, 3:1) dissoluo do

HgS, sal muito insolvel Kps = 3 x 10-52.
HgS(s)

Hg ++ (aq) +

S2-(aq)

So(s)

NO3-(aq)
Hg2+(aq)
3 HgS(s)

+
+

3e4Cl-(aq)
-

+ 2 NO3 (aq)

+
+ 8 H (aq) +

12Cl-(aq)

S2-(aq)
2e-

x3
x3

NO(g)

x2

HgCl42-(aq)

x3

3HgCl42-(aq) + 2NO(g)
+ 3S

o
(s)

+ 4H2O

2-

2+

4Cl-(aq)

2+

[2HgCl4 ](aq) + Sn
Hg2Cl2(s) +

+ Sn

(aq)
(aq)

Hg2Cl2(s)
o

2Hg (l)

2-

+ SnCl6

(aq)

2-

+ SnCl6

(aq)

Identificao do Pb2+:
Cd
2+

Pb

2+

(aq),Cd (aq),
Cu2+(aq), Bi3+(aq)

H2SO4 18M

2+

(aq),

Cu2+(aq), Bi3+(aq)

PbSO 4(s)

branco

Separao: o uso de cido sulfrico 18 M evita a

formao dos compostos abaixo, que interferem na
identificao do on Pb2+:
2+

Pb

(aq)

+ NO3 (aq)

H+(aq) + SO42-(aq)

PbNO3

(aq)

HSO4-(aq)

-1

K= 14 M

K= 98 M-1

Identificao:

A formao do sulfato de chumbo no uma

indicao certa da presena de ons Pb2+.
Ocasionalmente, outros sulfatos como o
(BiO)2SO4 podem vir a precipitar. O composto de
bismuto menos solvel que o PbSO 4 em
NH4OAc e o (BiO)2CrO4 mais solvel que o
PbCrO4 em AcOH,
sendo insolvel
em NaOH
2PbSO4(s)

3AcO (aq)

Pb(OAc)3-(aq) +

CrO42-(aq)

Pb(OAc)3 (aq) +
PbCrO4(s)

SO4

(aq)

3AcO-(aq)

Identificao do on Bi3+
Separao: reao com NH4OH 15M
2+

Cu(NH3)4
Cu2+(aq), Bi3+(aq),
2+

Cd

(aq)

Cd(NH3)42+(aq)

NH4OH 15M

(aq)

Bi(OH)3(s)
branco gelatinoso

xNH3

M2+(aq)
2+
(aq)

M(NH3)4

M = Cd, Cu

xH2O

xNH4

(aq) +

xOH-(aq)
Bi3+(aq)
Bi(OH)3(s)

Identificao:

A soluo de estanito deve ser preparada na hora

de ser usada:
Sn2+(aq) + 2OH- (aq)

Sn(OH)2 (s)

Sn(OH)2 (s) + 2OH- (aq)

Sn(OH)42- (aq)

Sn2+(aq) + 4OH- (aq)

Sn(OH)42- (aq)

+
4 Na (aq) + 2Cl (aq)

A identificao do bismuto baseia-se na reduo a

bismuto metlico, utilizando estanito como redutor:
2 Bi(OH)3(s) + 3Sn(OH)42- (aq)

20
3Sn(OH)
Bi
2 (s) +
6 (aq)

Identificao dos ons Cu2+

Cu(NH3)42+(aq)
+

4NH3 + 4H
2+

2Cu

(aq)

(aq)

4-

+ Fe(CN)6 (aq)
4-

2+
2 Cu(NH3)4 (aq) + Fe(CN)6 (aq)
+
+ 8H (aq)

2+

Cu

(aq)

4NH4

+ 4NH3

(aq)

x2
x2

Cu2Fe(CN)6(s)
+
8NH4 (aq) + Cu2Fe(CN)6(s)
castanho-avermelhado

O ferrocianeto de cdmio (que branco) pode se

formar, mas mascarado pela presena do
ferrocianeto de cobre.

Identificao do on Cd2+

A reduo seletiva empregada para separar,

entre si, o cobre e o cdmio. O agente redutor
(ditionito) reduzir o cobre(II) a cobre metlico sem
afetar o Cd(II).

A colorao do amino complexo de cobre deve

desaparecer definitivamente aps a adio do
ditionito.
Uma vez descartado o cobre, possvel identificar
o cdmio em soluo precipitando o sal amarelo
CdS. Se o cobre estivesse presente, formar-se-ia o
CuS que, sendo preto, iria obscurecer o sulfeto
amarelo.

2+

Cd(NH3)4

(aq)

+ H2S(aq)

CdS(s) + 2NH3 + 2NH4

(aq)

Identificao dos ctions do grupo II B

Acidificando-se a soluo ocorre a reprecipitao dos

sulfetos.

Identificao do on As3+

Primeiramente separa-se os sulfetos. Os sulfetos de

antimnio e de estanho so dissolvidos em HCl 6M8M, enquanto o sulfeto de arsnio praticamente
insolvel:
2-

SnS2(s) + 4H+(aq) + 6Cl-(aq)

SnCl6

Sb2S3(s) + 6H+(aq) + 8Cl-(aq)

2SbCl4 (aq) + 3H2S(g)

(aq)

+ 2H2S(g)

A identificao do arsnio requer oxidao do As

(III) ao on arseniato, AsO43-. O perxido de
hidrognio (3%) em meio amoniacal (NH 3 15 M)
um agente oxidante apropriado. Nesse processo
ele tambm oxida o on sulfeto a on sulfato:
As2S3(s) + 14 H2O2(aq) + 12 NH3(aq)

3-

2 AsO4

(aq)

2-

+ 3 SO4

(aq)

+ 12 NH4

(aq)

+ 8 H2O

O arseniato , ento, precipitado na forma de

arseniato de amnio e magnsio, pela reao
com a mistura magnesiana (soluo amoniacal
de nitrato de magnsio e nitrato de amnio):

2+

Mg

(aq)

+ NH4

(aq)

3+ AsO4 (aq) + 6H2O

MgNH4AsO4.6H2O(s)
branco cristalino

Mistura magnesiana:
Mg(NO 3)2
NH3

H2O

NH4

+ H2O

NH4NO 3

Mg2+(aq)

H2O

NH4

2NO3-(aq)

(aq)

+ OH (aq)

(aq)

NO3-(aq)

A alta concentrao do nitrato de amnio controla

a concentrao de ons hidrxidos. Assim, previne
a precipitao do hidrxido de magnsio bem
como mantm a soluo suficientemente bsica,
evitando a formao de HAsO42-:

OH-(aq)
2+

Mg

(aq)

Mg(OH)2(aq)

HAsO4

2-

(aq)

AsO43-(aq)

Em seguida, o precipitado dissolvido em AcOH e o

arsnio identificado pela precipitao do arseniato
de prata, de cor castanho-avermelhada:
MgNH4AsO4.6H2O(s) + 2AcOH
-

H2AsO4 (aq)

3Ag+(aq)

Mg

2+

(aq)

+ H2AsO4 (aq) + 2AcO (aq) + 6H2O

Ag3AsO4(s) +

2H (aq)

Identificao do Sb3+
A soluo com os complexos clorados de Sn (IV) e
Sb (III) tratada com cido oxlico e
tioacetamida.Tanto o estanho quanto o antimnio
formam complexos com oxalato:
2SnCl6 (aq)

SbCl4-(aq)

+ 3H2C2O4

2Sn(C2O4)3 (aq)

+ 6Cl (aq) + 6H (aq)

+ 3H2C2O4

3Sb(C2O4)3 (aq)

+
6H
(aq)
+ 4Cl (aq) +
-

Na reao com a tioacetamida s o novo

complexo de antimnio se desfaz, precipitando
o sulfeto de antimnio laranja e serve para
identificar o antimnio:

2Sb(C2O4)33-(aq)
2Sb

3+

(aq)

3H2S(g)

2Sb(C2O4)33-(aq) + 3H2S(g)

2Sb3+(aq)

6C2O42-(aq)

Sb2S3(s)

6H+(aq)

Sb2S3(s) + 6H+(aq) + 6C2O42-(aq)

O complexo de estanho sendo mais estvel no

se dissocia, e, portanto, no h formao do
sulfeto de estanho.

Identificao do Sn2+
A soluo clordrica de estanho e antimnio
contm Sn (IV) e Sb (III) na forma de
clorocomplexos. A ao redutora do Al0 levar a:
2(aq)

0
+ 2Al (s)

3SnCl6

2Al3+(aq) + 3Sn

2+

(aq)

+ 18Cl-(aq)

= 0,15 + 1,66 = 1,81V

2+

3Sn

(aq)

+ 2Al

3Sn0(s) + 2Al3+(aq)

(s)

= -0,136 + 1,66 = 1,30V

SbCl4-(aq)

0
Al (s)

3+

Sb (s) + Al

(aq)

(aq)
4Cl
+

O Sn0, mas no o Sb0, redissolve-se em HCl quente:

Sn0(s) + 2H+(aq)

Sn2+(aq)

H2(g)

= 0,136 + 0,00 = 1,36V

O estanho identificado atravs da ao redutora do on

Sn2+ sobre o HgCl2:
Sn

2+

(aq)

+ 2 HgCl2(s)

Hg2Cl2(s) + Sn4+(aq) + 2Cl-(aq)

branco

Bibliografia
Lima, J. G.; Apostila da discplina Anlise Qualitativa II
(FA101) 2010.
King, E.J.; Anlise Qualitativa : reaes, separaes e
experincias, Editora Interamericana, 1981, 1a edio.
Nordberg, G. F. et al.; Handbook on the toxicology of
metals, third edition.