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Universidade Estadual de

Londrina
Centro de Cincias Exatas
Departamento de Qumica
Disciplina: Fsico-Qumica Experimental
DETERMINAO DA CONCENTRAO
MICELAR CRTICA DE UM
SURFACTANTE POR CONDUTIVIDADE
ELTRICA.
Docente: Lucio.
Discentes: Aline, Elvira e Jos Tiago.

INTRODUO

SURFACTANTES
Estrutura hidroflica
diminuir a tenso superficial de lquidos,
como a gua.

Estrutura hidrofbica
remover
eficientemente
apolares, como a gordura.

compostos

MICELAS
So as molculas do tensoativo
que, em soluo aquosa, agregam-se
formando uma esfera com caudas
hidrofbicas voltadas para o seu
interior e os grupos hidroflicos ou
carregados, voltados para fora.

CONCENTRAO MICELAR
CRTICA
a concentrao das
micelas
do
surfactante
na
soluo aquosa.
observada durante
uma mudana brusca
nas
propriedades
fsicas analisadas.

Figura 1. Propriedades fsicas


indicadoras de CMC.

CONCENTRAO MICELAR
CRTICA
A
cmc

definida
na
concentrao do Surfactante
correspondente repentina
mudana
do
perfil
de
condutividade eltrica.

Figura 2. Condutividade pela concentrao


de surfactante.

DETERMINAO DA FORMAO DE
MICELAS
mudanas distintas em vrias
propriedades fsicas:
espalhamento de luz;
viscosidade,
condutividade eltrica,
tenso superficial,
presso osmtica
solubilidade de solutos.

APLICAES DOS
SURFACTANTES

Sabes e detergentes;
Aditivos em eletrodeposio;
Frmacos;
Etc..

CONDUTIVIDADE ELTRICA
determina a formao de micelas;
medida da mobilidade das espcies
inicas em soluo;
Depende da fora do eletrlito:
do nmero de ons presente;
do grau de ionizao do eletrlito.

CONDUTIVIDADE PARA ELETRLITOS


FORTES

A concentrao de ons na soluo


diretamente
proporcional

concentrao de eletrlito adicionado


soluo.

CONDUTIVIDADE PARA
ELETRLITOS FRACOS
A concentrao de ons na soluo
depende
de
seu
equilbrio
de
dissociao.
A condutividade molar medida na
soluo resultante a frao da
concentrao
total
de
eletrlito
adicionado mais a contribuio do
agregado micelar.

CONDUTIVIDADE MOLAR ()

Onde:
ksoluo a condutividade especfica da
soluo;
ksolvente a condutividade especfica do
solvente;
C a concentrao da soluo.

VARIAO DA CONDUTIVIDADE
ELTRICA DE SOLUES QUE
CONTM SURFACTANTE

Onde:
a condutividade molar da soluo a
diluio infinita e K uma constante;
K a condutividade especfica;
C a concentrao da soluo.

versus

a
extrapolao da condutividade
molar para a concentrao de
surfactante igual zero;
fornece
uma
estimativa
da
condutividade molar da soluo a
diluio infinita ().

versus

Figura 3. Condutividade molar pela raiz quadrada da concentrao.

CONDUTIVIDADE MOLAR A

DILUIO INFINITA DO NION ( )


encontra-se na literatura.

EFEITO SALINO NA CMC.


A adio de sal a uma soluo contendo
surfactante inico:
causa uma blindagem das foras de
repulso eletrostticas existentes entre
os grupos carregados na camada de
Stern;
favorece a micelizao do surfactante;
Diminui a cmc;
permite a formao de micelas maiores;
maior nmero de agregao.

SDS

Figura 4: Estrutura do Dodecil Sulfato de Sdio

OBJETIVOS

Objetivo Geral:
Determinao da concentrao micelar
crtica
de
um
surfactante
por
condutividade eltrica.
Objetivo Especfico:
Determinar a cmc do SDS;
Determinar a cmc, quando na adio
de
uma
sal.

MATERIAIS E REAGENTES
Balana Analtica Shimadzu mod. AY220;
Condutivimetro MCA 150 (Marte);
Bquer de 250 mL (Glasslabor);
Bquer de 50 mL (Vidrolabor);
Bquer de 80 mL (Pyrex);
Proveta de 100 mL (Fortlabor);
Bales Volumtricos (Sportlabor);
Bureta de 25 mL (Fortlabor);
gua destilada;
Cloreto de Sdio P.A NaCl PM 58,44 (FMaia);
Dodecil Sulfato de Sdio C12H25NaSO4 (SDS)
288,38 g/mol.

PROCEDIMENTOS

Primeiramente ocorreu a determinao da


cmc do surfactante:
Preparou-se 50 mL de uma soluo 100 mM
do surfactante Dodecil sulfato de sdio (SDS),
adicionado 1,442 g do reagente em um balo
volumtrico de 50 mL, e completado com gua
destilada at o menisco.
Atravs de uma bureta adicionou-se aliquotas
de 0,5 mL da soluo, de SDS at completar 20 mL,
em 80 mL de gua de coleta (suficiente para cobrir a
janela do eletrodo) com agitao constante. A cada
adio, anotou-se o valor de condutividade
especfica. Adicionou-se volume suficiente da soluo
estoque para que a concentrao final da soluo

Em um segundo instante verificou-se o efeito


de aditivos: Adio de NaCl.
Repetiu-se o procedimento inicial, mas
manteve-se a concentrao de NaCl constante em 20
mM: preparou-se uma soluo estoque de NaCl 20
mM aquoso, em um balo volumtrico de 50 mL
foram adicionados 0,0584 g de NaCl e completado o
volume com gua destilada, com esta soluo,
preparou-se a soluo de SDS.
A gua de coleta (o titulado) foi utilizada como
soluo estoque.

RESULTADOS
E
DISCUSSO
Tabela
1. Volume do surfactante adicionado e seus
respectivos valores de concentrao e
Volume
(mL)

[SDS]
(mol L-1)

Condutiv
condutividade.
idade ( Volume (mL)
-

cm-1)

[SDS]
(mol L-1)

Condutividad
e (-1 cm-1)

0,0

0,0000

3,9

3,5

0,0035

246,0

0,5

0,0005

5,9

4,0

0,0040

266,0

1,0

0,0010

69,8

4,5

0,0045

293,0

1,5

0,0015

102,1

5,0

0,0050

314,0

2,0

0,0020

132,1

5,5

0,0055

336,0

2,5

0,0025

195,3

6,0

0,0060

358,0

3,0

0,0030

221,0

6,5

0,0065

375,0

Volume (mL)

[SDS] (mol L-1)

Condutividade (-1
cm-1)

Volume (mL)

[SDS] (mol L-1)

Condutividade (-1
cm-1)

7,5

0,0075

410,0

14,5

0,0145

545,0

8,0

0,0080

422,0

15,0

0,0150

551,0

8,5

0,0085

435,0

15,5

0,0155

560,0

9,0

0,0090

16,0

0,0160

570,0

9,5

0,0095

455,0

16,5

0,0165

583,0

10,0

0,0100

465,0

17,0

0,0170

600,0

10,5

0,0105

476,0

17,5

0,0175

604,0

11,0

0,0110

485,0

18,0

0,0180

608,0

11,5

0,0115

495,0

18,5

0,0185

610,0

12,0

0,0120

504,0

19,0

0,0190

613,0

12,5

0,0125

512,0

19,5

0,0195

619,0

13,0

0,0130

519,0

20,0

0,0200

623,0

13,5

0,0135

527,0

14,0

0,0140

541,0

445,0

Figura 5: variao da condutncia em funo da


concentrao de SDS adicionado em gua a 25C.
700

f(x) = 17715.51x + 409.66


R = 0.99

Condutividade (-1 cm-1)

600

500

400
Linear ()

300

[SDS] (mol L-1)

Linear ()

200

100

0 f(x) =
R = 0

0.01

0.01

0.02

0.02

0.03

A concentrao micelar crtica (CMC)


corresponde ao ponto no qual as retas
se interceptam.
Para encontrar o ponto de interpolao
das retas no grfico igualamos Y1 e Y2
57864x + 18,215= 17716x +
285,66
Obtivemos X = 0,0066
O valor da CMC da literatura para o SDS
de 8,1 mmol L-1.

Figura 6 Condutividade molar em


funo da raiz quadrada da
concentrao.
Condutividade molar (-1 cm2 mol-1)

90000

80000
f(x) = - 362313.81x + 84200.44
R = 0.8

70000

60000

50000

Raiz quadrada
da concentrao
[mol cm -3 ]1/2

40000

Linear ()

30000

20000

10000

0
0

0.02

0.04

0.06

0.08

0.1

0.12

Onde:
= condutividade molar S L cm -1 mol-1
= condutividade molar diluio infinita
k = constante
C = concentrao mol.L-1
do SDS igual a 84200 S cm 2 mol-1

Foi encontrado na literatura o valor de


50,11 S cm2 mol-1 para do on Na+
calculou-se que a do on SD-

nion = 84149,89 S cm2


mol-1

Figura 7: Variao da condutividade em funo da concentrao de SDS contendo


cloreto de sdio como eletrlito forte adicionado em gua a 25C.

Condutividade (-1 cm-1)

1200

f(x) = 11909x + 989.71


R = 0.97

1000

800

[SDS] (mol L-1 ) na presena de NaCl


600

Linear ()
400

200

0
0

f(x) =
R = 0

0.01

0.01

0.02

0.02

0.03

Linear ()

Variao da condutividade com a adio


do cloreto de sdio NaCl 20 mmol L-1 ao
tensoativo, pode-se encontrar o valor
da CMC igualando Y1 a Y2.
114260x + 33,443 = 11928x +
876,25
x de 0,0082 mmol L-1
O valor da CMC da literatura para o SDS
de
8,1 mmol L-1

Grau de ionizao da soluo de SDS em


gua:

Grau de ionizao da soluo de SDS junto


ao eletrlito forte (NaCl):

CONCLUSO
Atravs das medidas de condutividade
pode-se:
Determinar a cmc do SDS.
Determinar a cmc, quando na adio de
uma sal.

Graficamente, pode-se
intercepto das retas:

encontrar

CMC

pelo

Em gua, o valor da CMC encontrado (6,66


mmol.L-1) foi menor do que o previsto pela literatura
para o SDS (8,1 mmol.L-1 (as condies
experimentais podem ter contribudo para a
distino entre os valores terico e experimental.)
Em cloreto de sdio, o valor da CMC
encontrado (8,2 mmol.L-1) foi prximo ao valor
terico, devido as condies experimentais, a
presena de ons em soluo diminui o valor da
CMC devido a competio entre os ons com a parte
polar do tensoativo evidenciando discordncia entre
o valor experimental e o terico.

REFERNCIA BIBLIOGRFICA
ATKINS, P.W. Fisico-qumica. 6. ed Rio de janeiro: LTC, 1999.
CRC Handbook of Chemistry and Physics, 90th ed, 2009-2010, Internet
Version. http://www.hbcpnetbase.com/ (acessado em 10 de fevereiro de
2016).
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Surfactant Systems", NSRDS-NBS 36, US. Government Printing Office,
Washington, D.C., 197 1.
WEINBERG, R.;Pratical capillary electrophoresis, Academic Press, In.:
New York, 1993, p. 305.
MINATTI, E.; ZANETTE, D.;Colloids Surf., B1996,113, 237.
BORSATO. D. et al. Detergentes Naturais e Sintticos. Eduel. 2 ed.
Londrina, 2004.
MORAES, S. L.; REZENDE, M. O. O. Determinao da concentrao micelar
crtica de cidos hmicos por medidas de condutividade e
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SHAW, D.J. Introduo qumica de colides e superfcies, Editora Edgar
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ADANSON, A. Physical Chemistry of Surfaces, A. 5th Ed. 1989.
DEBACHER, N.A., GONZALES G. e HUMERES, E., Qumica dos Colides;
Principios Bsicos e Aplicaes. Departamento de Qumica UFSC. 1999.

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