SEPARACIONES

ANALITICAS

MARIOLI ARACENA

INTRODUCCIN

No es siempre factible el llevar a cabo directamente la

determinacin del analito en la muestra.
Casi nunca se dispone de una tcnica suficientemente
sensible y selectiva para llevar a cabo dicha
determinacin.
O bien la tcnica responde a mas de un componente
de la muestra (interferencias) o su sensibilidad no es
la adecuada (preconcentracin del analito).
En estas circunstancias hay que acudir a una
separacin analtica (eliminar interferencias o
preconcentrar analito)

FUNDAMENTO

Se denomina separacin analtica a cualquier

procedimiento o tcnica que permite aislar los
componentes de una mezcla
Mediante una
conseguir:

tcnica

de

separacin

se

puede

1.Pre-concentrar analitos
2. Eliminar interferencias
3. Formar especies detectables

NOTA. Los mtodos modernos de separacin

consiguen aislar y determinar simultneamente
los
componentes
de
una
mezcla
(CROMATOGRAFA)

CLASIFICACIN DE MTODOS DE
SEPARACIN.
Mtodo

Fundamento

Precipitacin

Diferencias de solubilidad.

Destilacin

Diferencias de volatilidad.

Extraccin
lquidas.

Diferencias de solubilidad entre dos fases

Ultrafiltracin

Diferencias de tamao.

Dilisis

Diferencias de smosis.

Flotacin

Diferencias de densidad.

Los mtodos cromatogrficos, con fundamento

mas complejo, se basan en las diferentes
velocidades de migracin de los componentes de
una muestra (fase mvil) a travs de una fase
estacionaria.

CMO ELEGIR CORRECTAMENTE LA

TCNICA A USAR?
6

Para elegir una tcnica de separacin, hay que atender

a:

propiedades fsicas y estructurales de las molculas.

caractersticas de la matriz en que se encuentran.

objetivos del anlisis (sensibilidad, resolucin, tiempo

de anlisis, necesidad de una deteccin especfica).

PRECIPITACIN
Un precipitado es un slido formado a partir de
una reaccin qumica y, que involucra la
participacin de iones solubles, que al
combinarse generan compuestos muy estables e
insolubles en agua (al menos en principio).
Por ejemplo la reaccin entre el AgNO3 y el NaCl.
Ag ++ NO3 - + Na + + Cl - AgCl + Na + + Cl
Con la informacin de la solubilidad de una sustancia (reglas
de la solubilidad) se pueden identificar qu sustancia tiende
a ser ms estable como slido.
7

SEPARACIN POR PRECIPITACIN

Es una tcnica de separacin en que las dos fases
implicadas sern un slido y un lquido.

Es una tcnica muy antigua, usada para fines:

* cualitativos : marchas analticas
*cuantitativos: cantidad de estos compuestos.
*selectivos: eliminan interferencias.

Las fuerzas que predominan en el proceso son de tipo

qumico, tratndose de un proceso con control
termodinmico.

TIPOS DE PRECIPITADO
CRISTALINOS: tamao de cristal grande, se pueden filtrar y
lavar sin problemas.
9

CONGULADOS: formados por partculas coloidales de tamao

muy pequeo y que se aglomeran. Son filtrables pero se debe
tener cuidado con el lavado porque se produce peptizacin.
GELATINOSOS: coloides floculados de pequeo tamao que al
igual que los anteriores, se juntan para dar agregados de
tamaos mayores al coloidal y menor al congulado. Son ms
difcil de filtrar y se pueden peptizar.

VENTAJAS Y DESVENTAJAS
Mtodo sencillo.
Mtodo de bajo coste.
Pueden dar lugar a mtodos muy exactos.
Procesos lentos.
Procesos de lavado y filtrado son difciles.
Poco selectivo.

10

Permite tratar gran cantidad de muestra en un

solo proceso.

MTODO DE APLICACIN
Agregando a la solucin, otra
que contenga el reactivo
precipitante.
Aadiendo una solucin que
modifique las caractersticas
fsico-qumicas (energa, fuerza
inica, T)

11

Tcnicas de separacin y purificacin

Filtracin: Esta tcnica consiste en separar el slido

formado del lquido remanente mediante un filtro de

conocida porosidad. Existen filtros de distintas
naturaleza, siendo lo mas empleados los filtros de
celulosa, filtros de vidrio y filtros de membrana
(fibras naturales o artificiales).
Un precipitado, rara vez est listo para la filtracin
inmediatamente despus de haberse formado por lo
que requiere de algn tiempo e incluso del manejo
de la
temperatura para que se favorezca la
nucleacin y el aumento de tamao de la partcula
12
slida.

 Comprobacin de la precipitacin

Una vez sedimentado y transparente la solucin

madre, es necesario comprobar con algunas
gotas del reactivo precipitante observando con
atencin la mezcla. Si se forma turbidez es
necesario agregar algunos mililitros ms,
mezclando bien con una varilla de agitacin e
incluso calentar a bao mara y permitir la
nucleacin por un tiempo prudente.

Decantacin:
Es
el
proceso
de
verter
suavemente la fase lquida mientras se deja el
precipitado slido inalterado. La fase lquida se13
gua con una varilla de vidrio.

 El papel filtro: Se encuentra en una amplia

variedad de tamaos y porosidades. Tambin lo

hay en calidades, segn si dejan residuos
despreciables al calcinarlos.
Filtracin con crisol de Gooch: Es un crisol de

porcelana y tiene un fondo perforado que se cubre

con una esterilla filtrante de fibras de asbesto (o
amiato). Permite utilizar filtracin al vaco,
utilizando adaptadores de goma entre el filtro y el
vaso.

14

 Filtracin con crisol de fibra de vidrio: Se usan

estos filtros en un montaje para filtrar al vaco,

con el fin de recolectar precipitados que han de
secarse y pesarse. Estos consisten en una base
de disco fritado (poroso, sintetizado) con una
carcasa de vidrio comn o de cuarzo fundido. Los
normales no pueden calentarse a T mayores a
los 200C, mientras que los otros pueden
calentarse a altas temperaturas y enfriarlos
rpidamente sin deterioro.
Tambin existe de porcelana no vidriada y de xido

de aluminio, los cuales no necesitan una

preparacin como el crisol de Gooch y tienen
15
versatilidad de temperaturas.

 El proceso de la filtracin consta de tres

partes:
1. La decantacin del precipitado
2. El lavado del precipitado
3. Y la transferencia del precipitado.
16

TCNICAS DE
FILTRACIN

Filtracin ordinaria y filtracin en caliente.

17

FILTRACIN POR SUCCIN O AL VACIO

18

EXTRACCIN POR SOLVENTE

Es un proceso en que un soluto se distribuye entre dos fases
diferentes.

La extraccin se utiliza para realizar una separacin entre

una dilucin acuosa y y otro disolvente inmiscible con el agua
La posicin de las fases (arriba o abajo) depende de sus
densidades
Disolventes miscibles en agua no son tiles para este proceso

19

Se utiliza para aislar, concentrar un analito o separarlo de

especies que interfieren en el anlisis.

TIPOS DE DISOLVENTES

20

ter dietlico, tolueno y hexano, que son inmiscibles

con agua y menos densos que esta, forman una fase
separada por encima de la fase acuosa. (capa superior)
Cloroformo, diclorometano y tetracloruro de carbono,
estos son ms densos que el agua. (capa inferior)

21

TIPOS DE EXTRACCIN
Hay dos tipos de extraccin:
Liquido-liquido: se utiliza en la refinacin de aceites
lubricantes y disolventes, compuestos azufrados y
obtencin de ceras parafinicas.

22

Liquido slido: extrae sustancias inorgnicas en la

industria minera, alimentaras, farmacuticas y
perfumes

PROBLEMAS DEL PROCESO

Formacin de emulsiones o interfaces:

23

-Estas impiden la correcta separacin de la capa

acuosa y la orgnica (cloruro de metilo). En este
caso se aade una pequea cantidad de salmuera y
agitar.
-Solventes miscibles en agua:
Acetona, metanol y etanol.

24

Extraccin lquido-lquido: consiste en la

transferencia de un soluto de una fase lquida a
otra, requiere la presencia de dos fases lquidas
inmiscibles entre si.
La fase acuosa suele ser la que contiene el
compuesto a separar, y la fase orgnica, a la que
pasa el compuesto para separarlo, se conoce
tambin como extractante.
Se denomina extracto a la fase separada,
generalmente la orgnica, que contiene el
compuesto extrado.

REQUISITOS DE UN EXTRACTANTE
Ser poco soluble en agua y menos densos.
Tener punto de ebullicin bajo.
Tener presin de vapor y viscosidad moderadas.
Ser estable qumicamente.
No presentar carcter txico.

25

No reaccionar con el agua.

EJEMPLO

26

A continuacin se explica paso a paso como se separan yodo

(I2) del anin yoduro (I-) que estn formando una disolucin
acuosa (Erlenmeyer de la derecha coloreado), mediante la
extraccin del yodo (I2) hacia la fase orgnica de cloruro de
metileno
(Cl2CH2)
(Erlenmeyer
de
la
izquierda
transparente).

se vierte la disolucin I2/Iacuosa en el embudo de

decantacin

27

La fase orgnica donde

pasar el I2 (el yoduro al ser
anin es soluble en agua).

Se agita vigorosamente.

28

Se procede a decantar, sin la

tapa

Se Separan las 2 fases

fase orgnica con yodo

29

Quedando
en
el
embudo
de
decantacin la fase
acuosa con el in
yoduro.

DESTILACIN

30

El proceso consiste en calentar un lquido hasta que los

componentes ms voltiles pasan a la fase de vapor ,
para as enfriar el vapor y recuperar los componentes
en forma lquida por medio de la condensacin.

El objetivo es es separar una mezcla de varios

componentes aprovechando sus distintas volatilidades

FUNDAMENTO TERICO

31

La destilacin es una operacin utilizada con

frecuencia para la purificacin y aislamiento de
lquidos orgnicos y otros. La destilacin aprovecha las
volatilidades y puntos de ebullicin de los componentes
lquidos a separar.

Se conocen distintos tipos de destilacin:

Simple.
Fraccionada.
Por Arrastre de Vapor.
Al vaco.

DESTILACIN SIMPLE

32

Se usa para separar lquidos (con p.e. <150C) de

impurezas no voltiles, o bien separar mezclas de
lquidos miscibles que difieran en su p.e. al menos en
25C. Adems, dichos lquidos deben presentar puntos
de ebullicin inferiores a 150C a presin atmosfrica.
Para que la ebullicin sea homognea y no se
produzcan proyecciones se introduce en el matraz un
trozo de plato poroso (o agitacin magntica).

DESTILACION SIMPLE

Calefactor
Baln de
destilacin
33

Termmetro

Tubo
refrigerante
Entrada de
agua
Salida del
agua

DESTILACIN FRACCIONADA

34

Se usa para separar componentes lquidos que difieren

en menos de 25C de p.e.

Es un montaje similar a la destilacin simple en el que

se ha intercalado entre el matraz y la cabeza de
destilacin una columna que puede ser tener distinto
diseo.
Al calentar la mezcla el vapor se va enriqueciendo en el
componente ms voltil, conforme asciende en la
columna, y los lquidos al caer al matraz de fondo
redondo se enriquecen en el componente menos voltil,
consiguiendo as su separacin.

DESTILACIN
FRACCIONADA.

La diferencia respecto a la destilacin simple es la

presencia de una columna de fraccionamiento.

Calefactor
Matraz

erlenmeyer
Tubo refrigerante
Columna de
fraccionamiento
Entrada de agua
Salida del agua
Fuente de vaco
35

DESTILACIN POR ARRASTRE DE

VAPOR.

Se utiliza para separar

sustancia
de
volatilidad
escasa e insolubles en agua
de otras sustancias menos
voltiles
Se emplea para separar una
sustancia de una mezcla que
posee un punto de ebullicin
muy
alto
y
que
se
descomponen al destilar.
36

DESTILACIN AL VACO

En lugar de plato poroso se puede adaptar un

capilar de vidrio u otro dispositivo semejante que
mantenga la ebullicin homognea.
Este montaje permite destilar lquidos a
temperaturas ms bajas que en el caso anterior
debido que la presin es menor que la atmosfrica,
con lo que se evita en muchos casos la
descomposicin trmica del destilado.

37

Es un montaje muy parecido a los otros procesos de

destilacin, con la salvedad de que el conjunto se
conecta a una bomba de vaco o trompa de agua.

APARATAJE DE DESTILACIN AL VACO

38

INTERCAMBIO IONICO
39

Se empaca una columna de vidrio con la resina de

intercambio inico esfricas.
Las partculas de resina son porosas y se hinchan al
humedecerse. A continuacin se aade la solucin de
muestra analtica a la columna.

La resina de intercambio catinico retendr los

cationes en solucin de la muestra, y una cantidad
equivalente del catin de la resina pasar a la solucin. Si
se usa una columna de intercambio aninico, los aniones
de la solucin en la muestra se intercambiarn con los
aniones de la resina, y stos ltimos pasarn a la solucin.

IMPORTANCIA DE LAS RESINA.

40

Los intercambiadores inicos forman un grupo de

materiales muy heterogneo, cuya nica caracterstica
comn es que contienen una carga elctrica fija capaz
de enlazar a iones de carga opuesta.

Se clasifican en dos grandes grupos: intercambiadores

orgnicos e intercambiadores inorgnicos.

RESINAS.
son de dos tipos:
41

intercambian cationes (catex).

intercambian aniones (anex).
Se define como la capacidad de una resina de
intercambio inico, la cantidad de ion que puede
intercambiar por cada gramo de resina.

Ambos grupos incluyen materiales sintticos y naturales.

Intercambiadores inicos inorgnicos

42

Las zeolitas son slidos

microporosos con una estructura
cristalina bien definida.
Esta estructura tridimensional
presenta pequeos poros y canales
en los que se alojan los iones
intercambiables y donde tiene
lugar la reaccin de intercambio

Intercambiadores inicos orgnicos.

43

La celulosa natural tiene propiedades intercambiadoras

debido al pequeo nmero de grupos carboxilo que contiene
su estructura.
Se emplea como estructura base para dar lugar a
intercambiadores catinicos, como la carboximetilcelulosa
Se emplea como estructura base para, dar lugar a
intercambiadores aninicos, como la dietilaminoetil (DEAE)
celulosa.

COMO FUNCIONAN LOS INTERCAMBIADORES

INICOS?
Los intercambiadores inicos son matrices slidas que
contienen sitios activos (tambin llamados grupos
ionognicos) con carga electroesttica, positiva o negativa,
neutralizada por un ion de carga opuesta (contraion). En
estos sitios activos tiene lugar la reaccin de intercambio
inico.
44

TIPOS DE INTERCAMBIO
45

Discontinuo: se coloca un poco de resina de

intercambio catinico en forma hidrogenada en un
matraz de vidrio con tapa. no suele ser cuantitativo.
Columna.

 Una

representacin simplificada de lo que est

sucediendo en los sitios activos de la resina se
puede ver en esta figura.
46

APLICACIONES
Determinacin de sales.

Sustitucin de iones que interfieren.

Separacin de iones metlicos entre s.

47

Deionizacin.

APLICACIONES DE INTERCAMBIO
INICO.
Adems de su clsica
48

aplicacin
en
tratamiento de aguas, la
tecnologa
de
intercambio inico se
aplica
a
distintos
procesos dentro de la
industria,
como
purificacin,
catlisis,
recuperacin de metales
valiosos...etc

PROCESOS ANALTICOS.
Determinacin de sales.

Desionizacion.

Sustitucin de iones que interfieren.

Separacin de iones metlicos entre si.

49

 Mtodo Cromatogrficos:

La cromatografa es un mtodo fsico de separacin, en

el cual los componentes que se van a separar se
distribuyen entre dos fases; una de estas fases
constituye una capa estacionaria de gran rea
superficial, la otra es un fluido que eluye a travs o a lo
largo de la fase estacionaria.
La fase estacionario puede ser un slido o un lquido y
la fase mvil un lquido o un gas.

50

Tcnicas cromatogrficas
Tcnicas conocidas:

1. Cromatografa en capa fina

2. Cromatografa en columna
3. Cromatografa de intercambio inico
4. Cromatografa en papel
5. Cromatografa gaseosa
6. Cromatografa lquida de alta resolucin
51

CROMATOGRAFIA EN PAPEL
La

cromatografa en papel tiene como soporte

papel de celulosa y es un proceso muy utilizado
los laboratorios para realizar anlisis cualitativos
que pese a no ser una tcnica muy potente
requiere de ningn tipo de equipamiento.

un
en
ya
no

La fase estacionaria esta constituida

simplemente por una tira de papel filtro.
La muestra se deposita en un extremos
colocando pequeas gotas de la solucin y
evaporando el solvente.
Luego el disolvente empleado como fase mvil
se hace ascender por capilaridad. Esto es, se
coloca la tira de papel verticalmente y con la
muestra del lado de abajo dentro de un
recipiente que contiene fase mvil en el fondo.

Despus de unos minutos cuando el solvente deja

de ascender o ha llegado al extremo se retira el
papel y seca. Si el solvente elegido fue adecuado y
las sustancias tienen color propio se vern las
manchas de distinto color separadas. Cuando los
componentes no tienen color propio el papel se
somete a procesos de revelado.
Hay varios factores de los cuales depende una
cromatografa eficaz entre ellas la eleccin del
solvente y del papel filtro.