CENTRO UNIVERSITRIO DA

FUNDAO EDUCACIONAL DE BARRETOS

Ligaes Qumicas
Ligao Inica e Ligao Covalente

Qumica Inorgnica I
Prof. Jorge Ricardo

Um alerta sobre a relao de raios

Fornece uma indicao do

que provvel;
Relao de
Raios

Baseia-se na geometria;
H outros fatores envolvidos;
No um mtodo totalmente
confivel para se prever a
estrutura cristalina real.
2

O mtodo da relao de raios est baseado nas

seguintes hipteses:
1. Os raios inicos devem ser conhecidos com exatido.
Raio Inico no pode ser medido de maneira
absoluta, exata e totalmente confiveis;
A cristalografia de Raio X determina com
exatido a posio dos ncleos mas no o raio do
on;
Raio do on no constante, depende de suas
vizinhanas (nmero de coordenao);
3

 Os valores de raio inico tabelados geralmente se

referem aos ons com nmero de coordenao 6;
Nmero de coordenao 8 provoca um aumento de
3% no raio do on;
Nmero de coordenao 4 provoca uma reduo
de 6% no raio do on;

2 Hiptese:
Os ons se comportam como esferas rgidas inelsticas.
Os ons no so esferas rgidas inelsticas;
Algumas vezes encontram-se em interstcios que
so um pouco menores, obrigando o ons a se
contrair, distorcendo assim o retculo cristalino;

on em soluo

on que sofreu
contrao e
encontra-se
dentro de um
interstcio
pequeno
5

3 Hiptese:
Os ons apresentam forma esfrica.
razovel considerar os ons com formato esfrico.
H um pequeno nmero de excees:
Ga+, In+, Tl+, Sn2+, Pb2+, I+ e I3+.

4 Hiptese:
A ligao deve ser 100% inica.
altamente improvvel que uma ligao seja 100%
inica.
6

Concluso

A relao de raios nos permite, grosseiramente,

prever quais so as estruturas geometricamente
possveis.

Uma determinada estrutura cristalina formada

porque a que conduz a uma energia reticular
mais favorvel.

ENERGIA RETICULAR (U)

Energia Reticular (U): a energia liberada
quando se forma um mol do cristal a partir dos
ons gasosos.
Na(g) + Cl(g) NaCl(cristal) U = -782 kJ/mol
Cristais com energia reticular elevada, geralmente,
fundem em temperaturas elevadas (Ponto de fuso
elevado);
So muito duros (resistncia ao risco);
Elevadas energias reticulares so favorecidas por
pequenas distncias interatmicas e ons com carga
8
elevada.

LIGAO COVALENTE
1916 G. N. Lewis Regra do Octeto Primeira
explicao de uma ligao covalente, fundamentada
no compartilhamento de eltrons.
Ampla aceitao maioria dos tomos leves
atingem uma configurao eletrnica estvel
quando rodeados por 8 e.
Cloro famlia 7A ou 17 7 eltrons na ltima
camada (camada de valncia).
17

Cl

1s2 2s2 2p6 3s2 3p5

K=2

L=8

M=7

LIGAO COVALENTE

Cl

Cl Cl

Cl

Frmula eletrnica
(Frmula de Lewis)

Frmula estrutural

HOH
Frmula estrutural

Cl2
Frmula molecular

H2O
Frmula molecular

10

LIGAO COVALENTE

Um par de eltrons (um de cada

tomo) move-se em direo
regio internuclear e so atrados
por ambos os ncleos. Esta
atrao mtua conduz formao
da ligao covalente.

Formao de uma ligao covalente

entre dois tomos de hidrognio para
formar uma molcula de gs hidrognio
(H2).

11

LIGAO COVALENTE
A ligao covalente geralmente ocorre entre
elementos dos no metais.

H
H

Ligao
simples

Ligao
dupla

Formaldeido
(Nome IUPAC: metanal
Nome usual: formol

12

LIGAO COVALENTE
Compostos contendo ligaes covalentes desde
molculas muito simples: H2, CH4, H2O, C2H2, HCl,
HNO3, H2SO4, ...

... at compostos como o

DNA

13

LIGAO COVALENTE

O oznio protege a Terra e seus habitantes da

intensa radiao ultravioleta proveniente do Sol.
O comprimento da ligao O O tem o mesmo
valor tanto para a ligao simples como para a
ligao dupla.
14

ESTRUTURAS DE RESSONNCIA
A ligao dupla O = O deveria ter um comprimento
menor que a ligao simples O O.
Porm, elas so equivalentes na molcula de oznio.
Linus Pauling props a Teoria da Ressonncia.

O
O
Estruturas de Ressonncia

Hbrido de
Ressonncia
15

ESTRUTURAS DE RESSONNCIA
O nion carbonato [CO3]2- outro exemplo que
apresenta estruturas de ressonncia.

16

Falhas da Teoria de Lewis

F Be F

H
ngulo de 90

Be

O
H

BeF2

ngulo de 104 27

Paramagnetismo
da molcula de
oxignio

17

Teoria da Ligao de Valncia

Final da dcada de 20 Linus Pauling Teoria da
Ligao de Valncia .
Primeira teoria
desenvolvida.

quanto-mecnica de ligao a ser

Extensivamente usada no perodo de 1940 a 1960.

A molcula considerada como sendo constituda por
tomos, onde os eltrons esto ocupando orbitais
atmicos.
18

Teoria da Ligao de Valncia

tomos

H(A)

Molcula

H(B)

= A(1)B(2)

H2

= A(1)B(2) + A(2)B(1)

Quando dois resultados so igualmente provveis, a

mecnica quntica diz que o verdadeiro estado do
sistema uma superposio das funes de onda
para cada possibilidade. Portanto: = A(1)B(2) +
A(2)B(1)
19

Teoria da Ligao de Valncia

tomos com eltrons desemparelhados tendem a
combinar-se com outros tomos que tambm
tenham eltrons desemparelhados.
Mas, e o caso
carbono (C)??

C 1s2

Px

Py

2s2

Pz

do

2p2
Ento, como existem
os compostos:
CH4, CO2, C2H6?

20

Em muitos casos os tomos podem formar mais

ligaes que as previstas.
Isso ocorre atravs da excitao do tomo, quando
os eltrons emparelhados no estado fundamental
so desemparelhados e ocupam orbitais vazios.

21

HIBRIDIZAO
O tomo de Carbono

1s2

1s2

2s2

2s1

2p2

px1 py1 pz1 (2p3)

Combinando os trs orbitais p com um

orbital s obtem-se 4 orbitais hbridos sp3:
hibr = c12s + c22px + c32py + c42pz
22

HIBRIDIZAO
Energia

Energia

2p2

4 Orbitais
hbridos sp3
Excitao

So degenerados
(possuem todos a
mesma energia)

2s2

1s2

1s2

23

FORMA DOS ORBITAIS HBRIDOS SP3

CH4
24

HIBRIDIZAO SP2
O tomo de Boro

1s2

2s2

2p1

B com estrutura
eletrnica no estado
excitado
5

3 Orbitais hbridos
sp2 equivalentes

Orbital P
puro

25

HIBRIDIZAO SP2
Energia

Energia

2p1

1 Orbital P puro

Excitao

3 Orbitais
hbridos sp2
degenerados

2s2

1s2

1s2

26

FORMA DOS ORBITAIS HBRIDOS SP2

27

 O tomo de
Berlio
4

Be

1s2

2s2

2p

Be com estrutura
eletrnica no estado
excitado
4

2 Orbitais hbridos sp
equivalentes

2 Orbitais
P puros

28

Energia

Energia
2 Orbitais
P puro

Excitao

2s2

2 Orbitais
hbridos sp
degenerados

1s2

29

FORMA DOS ORBITAIS HBRIDOS SP

F Be F

BeF2

30

RESUMINDO

31

RESUMINDO

32

GEOMETRIA MOLECULAR
Teoria da Repulso dos Pares de Eltrons da
Camada de Valncia
Valence Shell Electron Pair Repulsion Theory
(VSEPR)
1940 Sidgwick e Powell sugeriram que a
geometria aproximada das molculas poderia ser
prevista utilizando-se o nmero de pares de
eltrons na camada de valncia do tomo central.
1957 Gillespie e Nyholm melhoraram a teoria de
Sidgwick e Powell, possibilitando a previso das
estruturas moleculares e dos ngulos de ligao de
forma mais exata.
33

FUNDAMENTOS DA TEORIA VSEPR

A estrutura das molculas determinada pelas
repulses entre todos os pares de eltrons presentes
na camada de valncia;
Um par isolado de eltrons ocupa mais espao em
torno do tomo central que um par de eltrons
ligante, j que o par isolado atrado por apenas um
ncleo e o par ligante compartilhado por dois
ncleos;
Em termos de repulso:
(PI PI) > (PI PL) > (PL PL)
PI = par isolado
PL = par ligante

34

FUNDAMENTOS DA TEORIA VSEPR

A magnitude das repulses entre os pares de

eltrons ligantes depende da diferena de
eletronegatividade entre o tomo central e os
demais tomos;
Ligaes duplas repelem-se mais intensamente
que ligaes simples, e ligaes triplas provocam
maior repulso que ligaes duplas.

35

APLICAO DA TEORIA VSEPR

CH4

H
H

C
H

H
H

C
H

4 Pares eletrnicos
ligantes.

H
H

Geometria Tetradrica
ngulo H-C-H = 109 28

36

APLICAO DA TEORIA VSEPR

NH3
PI

N
H

PL
3 Pares eletrnicos ligantes
e 1 par eletrnico isolado.

Geometria Piramidal
ngulo H-N-H = 107 48
PI-PL > PL-PL
37

APLICAO DA TEORIA VSEPR

H2O

HOH

2 Pares eletrnicos ligantes

e 2 par eletrnico isolado.

O
H

Geometria Angular
ngulo H-N-H = 104 27
PI-PI > PI-PL > PL-PL
38

APLICAO DA TEORIA VSEPR

PCl5
Cl

Cl

Cl
Cl

Cl

Cl
Pirmide trigonal
ngulos de 90 e 120

39

APLICAO DA TEORIA VSEPR

SF6

Geometria octadrica

40