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GRAVIMETRIA

GRAVIMETRIA
Se entiende por anlisis gravimtricos el conjunto de tcnicas de anlisis
en las que se mide la masa de una sustancia para determinar la masa de
un analito presente en una muestra. Se cuentan entre los mtodos ms
exactos de la Qumica Analtica Cuantitativa.

GRAVIMETRIA

Selectividad- Esta vinculada a la selectividad del reactivo precipitante.

Sensibilidad Solo es aplicable a muestras con contenidos mayoritarios


superiores 0,1 %.

Precisin- Depender de como s

Exactitud- Excelente.

Ventajas No se requieren estndares


No se requiere calibracin
Se requieren mnima instrumentacin
Son mas exactos que las volumetras.

CLASIFICACION DE LOS METODOS GRAVIMETRICOSD

Por volatilizacin . La especie que deseamos determinar pasa


fcilmente a fase gaseosa o puede formar un compuesto voltil, por lo
que puede ser determinado por diferencia de pesos. Puede ser directa
e indirecta.

Ejemplo de gravimetra por


Volatilizacin directaDeterminacin de CO2

CLASIFICACION DE LOS METODOS GRAVIMETRICOSD

Por Electrodeposicin . El in metlico en solucin se reduce hasta su


estado elemental y se deposita en el ctodo. Se provoca la reaccin
qumica mediante el paso de una corriente elctrica.

CLASIFICACION DE LOS METODOS GRAVIMETRICOSD

Por Precipitacin . La especie a determinar se separa por adicin de un


reactivo que provoca la formacin
de un precipitado insoluble que
contendr nuestro analito.
Despus, el precipitado se debe
separar de la disolucin por
filtracin, lavar y secar o
calcinar para pesar el residuo
final.

REQUISITOS DE LAS GRAVIMETRIAS POR PRECIPITACION


Para que un analito se pueda determinar mediante una gravimetra, es
necesario que el precipitado formado cumpla una serie de caractersticas:

Debe ser insoluble . para que la parte que se pierda por lavado y
filtracin sea mnima

Composicin conocida y constante.

Debe ser puro o fcilmente purificable.

El reactivo precipitante debe ser selectivo.

La forma ponderable debe ser estable a las condiciones de trabajo.

Que la separacin de fases sea fcil.

REQUISITOS DE LAS GRAVIMETRIAS POR PRECIPITACION

Para obtener cristales de tamao grande se debe tener una mnima


sobresaturacin relativa de la solucin. Este parmetro se define de
acuerdo a la siguiente ecuacin:

(Q S) /S

Donde Q es la concentracin molar de los reactivos mezclados antes de


que ocurra la precipitacin y S la solubilidad molar del precipitado en el
equilibrio.

Para obtener el mejor precipitado se debe trabajar en condiciones que Q


tenga el menor valor posible y S sea relativamente grande.

GRAVIMETRIAS POR PRECIPITACION


Mecanismo de Precipitacin

Nucleacin . Se forman pequeos ncleos de precipitado, constituidos por


pocas partculas (iones, tomos o molculas) de la especie precipitada.
Existe un periodo de induccin

GRAVIMETRIAS POR PRECIPITACION

Crecimiento . A los ncleos previamente formados se agregan nuevas


partculas.

CONTAMINACION DE LOS PRECIPITADOS

CONTAMINACIN DE LOS PRECIPITADOS


Los precipitados se pueden contaminar por cooprecipitacin y postprecipitacin.
Cooprecitacin . Fenmeno en el que algunos compuestos que en otras
circunstancias son solubles, precipitan conjuntamente con el analito.
Este tipo de contaminacin puede ser por:

Adsorcin Superficial . Proceso mediante el cual tomos, molculas o


iones se adhieren a la superficie del precipitado. Los precipitados
amorfos y gelatinosos son apropiados para quedar altamente
contaminados por adsorcin.

CONTAMINACIN DE LOS PRECIPITADOS

Adsorcin Superficial . Proceso mediante el cual tomos, molculas o


iones se adhieren a la superficie del precipitado. Los precipitados
amorfos y gelatinosos son los que pueden quedar altamente
combinados por adsorcin.

CONTAMINACIN DE LOS PRECIPITADOS

Oclusin . Proceso en virtud del cual durante la formacin del


precipitado se van incorporando a l sustancias extraas. Cuando un
cristal crece con rapidez durante la formacin del precipitado, pueden
quedar atrapados u ocluidos iones extraos dentro de la estructura
cristalina.

CONTAMINACIN DE LOS PRECIPITADOS

Inclusin Isomorfica . Proceso en virtud del cual uno de los iones de la


red cristalina es reemplazado por un in de otro elemento y sucede
este fenmeno cuando:

Los dos iones tienen la misma carga

Tienen tamao muy similar

Las dos sales pertenecen o forman


el mismo tipo de cristal.

CONTAMINACIN DE LOS PRECIPITADOS

Post-precipitacin . Es la separacin de una segunda fase slida


despus de la formacin de otro precipitado. El fenmeno se produce
debido a que la segunda sustancia cristaliza lentamente de su solucin
sobresaturada.

CONDICIONES ADECUADAS PARA LA PRECIPITACIN


1.

La precipitacin debe efectuarse en soluciones diluidas.

2.

Se debe adecuar el medio (pH, estado de oxidacin etc.)

3.

Los reactivos precipitantes deben agregarse lentamente y agitando la


mezcla reaccionante.

4.

Se debe adicionar exceso de reactivo precipitante.

5.

La precipitacin debe efectuarse generalmente en caliente

6.

Se debe envejecer los precipitados cristalinos

7.

Las soluciones de lavado no deben reaccionar con el precipitado ni con


los iones presentes en el licor madre.

8.

Esta disoluciones deben contener un electrolito, el cual debe poderse


eliminar a baja temperatura.

APLICACIONES

CALCULOS EN GRAVIMETRIA
Factor Gravimtrico
En la reaccin:
NaCl + AgNO3 NaNO3 + AgCl (slido)
(58,44) (169,87) (84,97) (143,32)
El factor gravimtrico est representado siempre por el peso atmico o el
peso frmula de la sustancia buscada por numerador y el peso de la
sustancia pesada por denominador.
Si se desea determinar a partir del peso de AgCl:
g NaCl = gAgCl x

PM NaCl
PM AgCl

Factor Gravimetrico

CALCULOS EN GRAVIMETRIA
2. Aunque la conversin de la sustancia que se busca en la que se pesa se

verifica mediante una serie de reacciones, solamente estas dos sustancias


estn implicadas en el clculo del factor; no se tienen en cuenta las
sustancias intermedias.
3. El nmero de veces que los pesos atmicos o formulares de las
sustancias figuran en el numerador y en el denominador del factor, debe
representar la estequiometra de la reaccin qumica que se lleva a
cabo.
En la secuencia de reacciones representada a continuacin:
As2S3 2H3AsO4 2Ag3AsO4 6Ag+ 6AgCl
(buscado)
(Pesado)

CALCULOS EN GRAVIMETRIA
El factor gravimtrico para obtener el trisulfuro de Arsnico es:
gAs2S3 =

PMAs2S3
PM6AgCl .

El numerador y el denominador no tienen ningn elemento en comn, pero el


factor representa la estequiometra de la reaccin que tiene lugar. Se
prescinde de las etapas intermedias, y slo se tiene en cuenta la relacin
estequiomtrica entre las sustancias inicial y final.

PROBLEMAS
1,0 En una muestra de 0,5524 g de un mineral se precipit en forma
de sulfato de plomo. El precipitado se lav,sec y se encontr que
pesaba 0,4425 g.Calcule:
a)El porcentaje de plomo en la muestra.
b)El porcentaje expresado como Pb3O4

%Pb = 0,4425 g PbSO4 x 207,21 g Pb/303,25 g PbSO4 x 100


0,5524g
a) %Pb = 54,73 %

PROBLEMAS
%Pb3O4 = 0,4425 g PbSO4 x 685,56 g Pb3O4/303,25 g PbSO4 x 100
0,5524g
b) %Pb3O4 = 60,36 %
2.0 Una aleacin contiene aluminio, silicio y magnesio. Una muestra de
0.6750 g se disuelve en cido y se separa el silicio en forma de SiO2,
cuya masa un vez calcinada es de 0.0285 g. A la disolucin cida
resultante se le aade amoniaco y se precipita el aluminio como
Al2O3, que tras el adecuado tratamiento da una masa de 0.5383 g.
En esta disolucin amoniacal, finalmente, se precipita el magnesio
con fosfato, se calcina el precipitado y se pesa como pirofosfato,

PROBLEMAS
obtenindose 1.6946 g. Calcular la composicin de la aleacin.
a) El contenido de silicio en peso y su porcentaje ser:
g Si = g SiO2 * PAt Si
= 0.0285 * 28.09 = 0.0133 g
PM SiO2
60.09
% Si = 0.0133 * 100/0.6750 = 1.97%
b) El % de Al ser:
% Al = g Al2O3 x 2 x PAt Al x 100
PM Al2O3 x Peso m
% Al = 42,21 %

= 0.5383 x 2 x 26.98 x 100


101.96 0,6750

Donde Peso m = El peso de la muestra

PROBLEMAS
c) El porcentaje de aluminio ser:
% Mg =g Mg2P2O7 x 2 x PAt Mg
100__

x100

PM Mg2P2O7 x Peso m
%Mg = 54.84%

= 1.6946 x 2 x 24.31 x
222.56

0,6750

PROBLEMAS