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2016
2016--IIII
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CONCEPTOS BSICOS:
CONFIGURACIN Y CONFORMACIN
DE POLMEROS
Se refieren al ordenamiento geomtrico de los tomos en la cadena
polimrica
CONFIGURACION
-Ordenamiento espacial de los sustituyentes de un tomo particular.
- Se refiere a la estructura qumica permanente de un polmero.
- Ordenamiento fijado por los enlaces qumicos de la molcula.
-Un polmero tiene su configuracin hasta que reacciona qumicamente; es decir,
un cambio en la configuracin implica rotura de enlaces qumicos.(Ej. ISOMERA
CIS y TRANS en el Isopreno; tambin configuracin cabeza - cola de PP, PE, etc.
Tacticidad),
En un determinado
instante
CONFORMACION
- Es la responsable de la forma final del polmero (3D).
-Ordenamiento que surgen por rotacin alrededor de enlaces simples.
-Esta queda definida por las diferentes disposiciones espaciales que son
producidas por la rotacin de tomos y grupos atmicos alrededor de un
enlace simple C - C. Toda la secuencia de conformaciones posibles se llama
conformacin molecular o macroconformacin.
ESTRUCTURA DE
MACROMOLCULAS
La gran mayora de polmeros
Debido a la rotacin de los enlaces C-C las cadenas rara vez se presentan
extendidas a lo largo de su longitud total de contorno, sino que se presentan en
una gran variedad de formas distintas (conformaciones)
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TACTICIDAD
En la dcada del 50, Giulio-Natta, utilizaron catalizadores de coordinacin
para producir ismeros estereoespecficos de polipropileno, idearon el
trmino tacticidad para describir las distintas estructuras posibles.
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PLASTICOS
LINEALES: TERMOPLASTICOS
Tg>>Tamb
ENTRECRUZADOS: TERMOESTABLES
La Tg se puede entender de
forma bastante simple cuando
se entiende que en esa T el
polmero deja de ser rgido y
comienza a ser ahulado o
blando.
CAUCHOS
Tg<Tamb ; Tf>Tamb ENTRECRUZADOS
FIBRAS
Tg>Tamb ; Tf>Tamb POLIMEROS CRISTALINOS REORDENADOS
MEDIANTE TENSION EXTERNA
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PESO MOLECULAR Y SU
DISTRIBUCIN
- La determinacin del Tamao
molecular de las cadenas polimricas
definen en gran medida las
propiedades
fisicoqumicas
y
mecnicas del polmero.
-Las reacciones de polimerizacin
producen
polmeros
con
PM
heterogneos
cadenas
moleculares polidispersas.
- Pso molecular del polmero: se
refiere a un valor promedio de PM de
las cadenas polimricas largas,
cortas, intermedias, etc.
F
r
e
c
u
e
n
c
i
a
Distribucin angosta
Homognea
Distribucin amplia
Heterognea
Peso Molecular
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PESO MOLECULAR EN
POLMEROS
La determinacin del PM define en gran medida
las propiedades fisicoqumicas y mecnicas del
polmero.
Las Rx-Polimerizacin generan cadenas con PM
heterogneos Polidispersidad.
Propiedades como , , E, HB, Resist. Impacto,
Resist. al calor, a la corrosin, dependen del PM y
de su distribucin.
PM del Polmero: Valor promedio del PM de las
cadenas de distintos tamaos contenidos en el
polmero.
Los Polmeros con una distribucin ms amplia de
PM
tiene
una
mayor
polidispersidad
(o
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heterogeneidad) de PM.
UT
P vapor, P osmtica, T
ebullicin, etc.
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Tamao molecular :
Grado de polimerizacin, x ;
Masa molecular, M
M= x.M0
Fraccin en nmero:
i
Fraccin en peso:
w i Wi / Wi
i 1
n i N i / N i
i 1
wi xi ni / x n
xi Ni
Promedio en peso:
i
1
x n i 1
xini
i
iw
i 1
Ni
i
i 1
i 1 x i
2
xi Ni
2
xi ni
x w ii1
ii1
xi w i
i 1
xi Ni
xini
i 1
i 1
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Promedio zeta:
xi Ni
Promedio viscoso:
xi ni
xi w i
1
1
x z ii
ii
ii1
2
2
xi Ni
xi ni
xi w i
i 1
i 1
i 1
1/ a
i 1 a
xi ni
1/ a
i
x v i i1
x ain i
i 1
x i n i
i 1
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