Anlisis Instrumental

ESPECTROSCOPIA
O
ESPECTROMETRIA
Autores:
Ing. Ral Izquierdo Gonzlez.
Ing. Mara del Rosario Ramos
Abad.
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Concepto.
Es una rama de la QUIMICA
ANALITICA INSTRUMENTAL
que utiliza la radiacin
electromagntica para
hacer estudios de la
estructura de la materia o
para anlisis cuantitativos y
cualitativos.
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INSTRUMENTOS PARA LA
ESPECTROSCOPIA OPTICA
Los mtodos Espectroscpicos se
basan en 06 fenmenos,
denominados:
1.Absorcin
2.Fluorescencia
3.Fosforescencia
4.Dispersin (Scattering)
5.Emisin
6.Quimioluminiscencia
3

Absorcin:
Cuando un tomo se encuentra en un
estado fundamental y absorbe una energa
determinada
este
experimenta
una
transicin hacia un estado particular de
mayor energa (estado excitado).

Emisin de la radiacin
Es cuando el tomo que se
encuentra en su estado excitado
regresa a su estado fundamental
emitiendo energa.

Fenmeno

Ejemplo:

Li, Z=3

C.E: 1s2 2s1

E Absorcin

E= h
E=
hc

1
Estado Basal

3
Estado Excitado

Emisin
E= h c

Estado de Relajacin

Estado Basal

Fosforescencia, Fluorescencia y
Quimioluminiscencia
Son mtodos pticos en los que las
molculas del analito son excitadas
dando una especie cuyo espectro de
emisin suministra informacin para
el anlisis cualitativo y cuantitativo.
A estos mtodos se les conoce
colectivamente como procedimientos
luminiscentes.
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Fluorescencia
Es un mtodo en donde las molculas del
analito son excitadas por fotones dando
una especie cuyo espectro de emisin
suministra informacin para el anlisis
cualitativo y cuantitativo.
A la fluorescencia se le conoce como un
mtodo de fotoluminiscencia, en donde las
transiciones electrnicas no implican un
cambio en el espn del electrn, como
consecuencia la fluorescencia tiene una
duracin de 10-5s.
En la mayora de los caso la fluorescencia
tiene un longitud de onda mas larga que la
radiacin para su excitacin.
Espectrofotmetro Fluorescencia de
Rayos X
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Fluorescencia:
Es un tipo particular de luminiscencia que
caracteriza a las sustancia que son capaces de
absorber energa en forma de radiaciones
electromagnticas de onda corta(p ej
radiacin gamma,rayos x,UV, luz azul, etc), y
luego la emiten nuevamente a una longitud de
onda ms larga, por ejemplo dentro del
espectro visible.

Fosforescencia
Es un mtodo en donde las molculas del
analito son excitadas por fotones dando una
especie cuyo espectro de emisin suministra
informacin para el anlisis cualitativo y
cuantitativo.
A la fosforescencia tambin se le conoce como
un mtodo de fotoluminiscencia debido a
que la excitacin tiene lugar por absorcin
de fotones, en donde las transiciones
electrnicas implican un cambio en el espn
del
electrn,
como
consecuencia
la
fosforescencia tiene una duracin mayor a la
de la fluorescencia ( > 105 s).
En la mayora de los caso la fosforescencia
tambin tiene un longitud de onda mas larga
que la radiacin para su excitacin.
10

11

Quimioluminiscencia
Se produce cuando una reaccin qumica da una
especie electrnicamente excitada, la cual emite
radiacin para volver a su estado fundamental.
A+B
C* + D
C*
C + h
Luminol

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Componentes de los
Instrumentos pticos.
1. Una fuente de energa radiante.
2. Un recipiente transparente para
contener la muestra.
3. Un dispositivo para realizar la medida
que aisle una regin restringida del
espectro.
4. Un detector de radiacin
5. Un sistema de tratamiento y lectura de
seal
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Componentes de los Instrumentos pticos.

a) Absorcin

Fuente de
lmpara o de
slido
Incandescente

h
Cubeta de la
muestra

h
Selector de

Detector
Fotoelctrico

Sistema de
tratamiento
y lecturas de
seales

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Componentes de los Instrumentos pticos.

b) Fluorescencia, Fosforescencia y Dispersin

Fuente de
lmpara o de
Lser

h
Cubeta de la
muestra

Selector de

Detector
Fotoelctrico

Sistema de
tratamiento
y lecturas de
seales

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Componentes de los Instrumentos pticos.

c) Emisin y Quimioluminiscencia

Fuente y
cubeta de la
muestra

Selector de

I
Detector
Fotoelctrico

Sistema de
tratamiento y
lecturas de
seales

16

17

18

Fuentes de Radiacin
Para poder utilizarse en estudios
espectroscpicos, una fuente debe
generar un haz de radiacin con potencia
suficiente para que se detecte y mida con
facilidad. Adems su potencia de salida
debe ser estable durante periodos de
tiempo razonables.

19

20

Tipos de Fuentes
1. Fuentes continuas
2. Fuentes de lneas
3. Lseres

21

Tipos de Fuentes
1. Fuentes Continuas
Emiten radiacin cuya intensidad vara
slo de forma gradual en funcin de la
longitud de onda.
Son muy utilizadas en espectroscopia de
absorcin y fluorescencia.
Espect. UV : lmpara de xenn.
Espect. Vis : lmpara de tungsteno.
Espect. IR
: Slidos inertes calentados
1500 2000K
22

23

2. Fuentes de Lneas
Emiten un nmero limitado de bandas
de radiacin, cada una de la cuales
abarca un intervalo muy reducido de
long. de onda.
Se usan ampliamente en Esp. de
absorcin atmica, Esp. de
fluorescencia atmica y molecular y en
Esp. Raman.
Ejemplo: las lmparas de ctodo hueco.
24

25

Lmparas de Ctodo Hueco

26

Lmpara de Ctodo Hueco

27

Tipos de Espectrofotmetros de
Absorcin Atmica.

28

Lseres
Lser es un acrnimo:
light
amplification
by stimulated
emission
of radiation

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Son
fuentes
muy
tiles
en
la
instrumentacin debido a sus elevadas
intensidades, a sus estrechas anchuras
de banda y la naturaleza coherente de
sus seales de salida.
Actualmente es utilizado en Esp. Raman,
Esp. de Absorcin Molecular, Esp. de
Emisin, Esp. de Transformada de Fourier.

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Es aplicada en:
o Estudios cinticos de procesos de vida
en el intervalo 10-9 10-12 s.
o Determ. de conc. extremadamente
pequeas de especies en la atmsfera.
o La induccin de reacciones isotpicas
selectivas.

31

Componentes de los Instrumentos

pticos.

SELECTORES DE
LONGITUD DE
ONDA ()

32

Selector de Longitud de Onda

Es un dispositivo en el que ingresa una
radiacin con un amplio nmero de y sale
una radiacin con un nmero limitado de .

h
1
:

Selector

h
1
2

Banda
n

33

Selector Ideal

Selecto
r

1
1
:
n
No existe ningn selector de que se
aproxime al caso ideal.
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 Banda.- Es un haz de radiacin

constituido por un
grupo limitado y continuo de estrechas.
hv
1
2
3

Banda

35

 Un ancho de banda estrecho tiende a

aumentar la sensibilidad de las
medidas de absorvancia, puede
hacer ms selectivos tanto los
mtodos de absorcin como de
emisin.

36

 No existe ningn selector de que se

aproxime al caso ideal; en su lugar,
lo que se obtiene es una distribucin
de como en la fig. 6-7.

37

38

 El ancho de banda efectivo, es una

medida inversa de la calidad del
dispositivo.

39

Clases de Selectores de Longitud

de Onda
Existen dos clases de selectores de
longitud de onda.
Filtros
Monocromadores

40

Filtros
Existen dos tipos de filtros:
o De Interferencia
o De Absorcin

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42

Filtros de Interferencia
Llamados tambin filtros de FabryPerot.
Operan en las regiones: uv, vis e IR.
Se basan en la interferencias pticas
para as proporcionar bandas de
radiacin bastante estrechas.(ver. Fig
6-9).

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44

Filtro de Interferencia
Un filtro de interferencia consiste en
un dielctrico transparente ( con
frecuencia CaF2 o MgF2) que ocupa el
espacio entre dos pelculas metlicas
semitransparentes. Esta disposicin
se coloca entre dos placas de vidrio u
otros materiales transparentes .El
grosor de la capa dielctrica se
controla con cuidado y determina la
de la radiacin transmitida.
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Filtro de Interferencia

46

Cuas de Interferencia
Una cua de interferencia consiste en un
par de placas especulares, transparentes
separadas, en parte, por una capa de
material dielctrico en forma de cua. La
longitud de las placas es de 50 a 200
mm. La radiacin transmitida vara, de
forma continua de un extremo al otro a
medida que lo hace el grosor de la
acua. Si se escoge la posicin lineal
adecuada a lo largo de la acua, puede
aislarse un ancho de banda de unos 20
nm.
47

Cua de Interferencia

cua
material dielctrico
48

Cua de Interferencia
Se dispone cuas de interferencia
para las siguientes regiones:
Vis
IR

400 700 nm
1000 2000 nm

49

50

Filtros de Absorcin
Estos filtros de absorcin funcionan
absorbiendo ciertas partes del espectro.
El tipo ms usual es un vidrio coloreado o
una suspensin de un colorante en
gelatina que se coloca entre dos placas
de vidrio.
Se utilizan en la regin visible.
Los filtros de absorcin generan bandas
con anchuras de banda efectiva entre 30y
250 nm.
51

52

Monocromadores
Son selectores de longitud de onda
diseados para realizar barridos
espectrales.
Barrido de un Espectro.- Es un
proceso en el que se vara en forma
continua y en amplio intervalo, la
longitud de onda de la radiacin.
Se utilizan para las siguientes regiones:
uv vis - IR
53

 En las regiones uv-vis-IR, son

similares en cuanto a construccin
mecnica ya que todos ellos utilizan
rendijas, lentes, espejos, ventanas y
redes o prismas.

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Componentes de los
Monocromadores
Los elementos pticos de todos los
monocromadores son los siguientes:
1.Una Rendija de Entrada.- Proporciona
una imagen ptica reticular.
2.Una Lente o Espejo Colimador.Produce un haz paralelo de radiacin.
3.Un prisma o Red.- Dispersa la
radiacin en sus longitudes de onda
individuales.
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4. Elemento Focalizador.- Forma de

nuevo la imagen de la rendija y la
enfoca en una superficie plana
denominada plano focal.
5. Una Rendija de Salida en el plano
Focal.- Que aisla la banda espectral
deseada.

56

 Adems , la mayora de los

monocromadores tienen ventanas
de entrada y salida, cuyo diseo
protege a los componentes del polvo
y de los humos corrosivos del
laboratorio.

57

Monocromador de Red

58

Monocromador de Prisma

59

Monocromadores de Red
Las radiaciones uv, vis e IR, pueden
dispersarse dirigiendo un haz policromtico a
travs de una red de transmisin o hacia la
superficie de una red de reflexin.
Los monocromadores se manufacturan
a
partir de una de una red patrn que consiste
en una superficie, pulida y opticamente
plana, en la que se han grabado, con un
instrumento de diamante, un gran nmero de
surcos paralelos y muy prximos entre s.

60

 Red para regiones uv, vis contiene

normalmente de 300 a 2000
surcos /mm.
siendo las ms comunes las de 1200
a 1400.
Red para
encuentran
surcos/mm.

las regiones IR se
desde
10
a
200

62

Monocromadores de Prisma
Los prismas pueden utilizarse para
dispersar la radiacin uv, vis e IR. Sin
embargo el material usado para su
fabricacin diferir segn la regin
de longitudes de onda.

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 Existen dos tipos de primas comunes:

1.Prisma de Cornu (Prisma de 60).Se fabrica de un nico bloque de
material, cuarzo cristalino (no fundido).
Ej.
2.Prisma litrow (Prisma de 30).Tiene la cara posterior especular, que
permite diseos ms compactos de
monocroma dores.

64

. La refraccin en ese tipo de prisma

tiene lugar dos veces en la misma
superficie entre las dos caras, de
forma que las caractersticas de
funcionamiento son parecidas a la
s de un prisma de 60.

65

66