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DIAGRAMAS DE FASE Y TRATAMIENTO TRMICO

Fase: es una porcin de microestructura


homognea
desde el punto de vista qumica
y estructural.
Componente: es una de las distintas sustancias
qumicas de las cuales est formada la fase.
Cobre y el nquel (Cu y Ni), el MgO y el NiO .
Caractersticas de las fases:
1. Tienen la misma estructura o arreglo
atmico en su interior;
2. Tienen la misma composicin y propiedades
en su interior;
3. Tiene una interfaz definida entre sta y1 las

Para especificar el estado de un sistema de

equilibrio, es necesario especificar tres


variables independientes (Grados de libertad).
Temperatura, presin y composicin.
La relacin general entre la microestructura y

estas variables de estado est dada por la


regla de fases de Gibbs (RFG).
F=CP+2
Donde F= N de grados de libertad, C = N de

componentes, P= N de fases, el 2 resulta de


limitar las variables de estado a dos
2
(temperatura y presin).

En la mayora de los procesos el efecto de la

presin es ligero pudindose fijar la presin en


1 atm. La RFG puede reescribirse:
F=CP+1

Diagrama

de
fases:
es
cualquier
representacin grfica de las variables de
estado asociadas con las microestructuras (a
travs de la RFG). Los ms usados son los
binarios y ternarios que representan sistemas
de Diagrama
dos
y
de fases
tresdel componentes
de
H2O.
respectivamente.

Idealmente el diagrama deber mostrar las

relaciones entre las fases bajo condiciones de


equilibrio, es decir, que no habr cambios con
respecto
al
tiempo
(calentamiento
y
enfriamiento extremadamente lentos).
Coordenadas de los diagramas de fases:

Por lo general los diagramas de fase se


grafican con la temperatura (C o F), como la
ordenada y la composicin de la aleacin en
porcentaje en peso como la abscisa (algunas
veces en porcentaje atmico).
5

Solucin Slida Completa

El ms sencillo de diagramas de fase es el


asociado con los sistemas binarios en los
cuales los dos componentes son por completo
solubles entres s, tanto en estado slido
como en estado lquido.

Una de la aplicacin de la regla de fases de

Gibbs se puede dar en el diagrama de fases


anterior, el cual quedara de la siguiente
forma.

fases
La regla de la palanca:

Ayuda a determinar la cantidad de cada fase en la


regin de dos fases mediante la ayuda de una lnea de
enlace (vnculo). La cantidades relativas, de las dos
fases, se calcula a partir de un balance de masa.
mL + mSS = mtotal
Haciendo el balance de masa en trminos generales.
Para dos fases, y el balance de masa ser
x m + x m = x (m + m)
Donde: x y x = las composiciones de las dos fases,
x = la composicin total
8

La ecuacin se puede reacomodar para

dar la cantidad relativa de cada fase en


trminos de las composiciones:

(3)

(4)

Estas ecuaciones constituyen la regla de la


palanca.
9

Ejemplo 1:

Considerando una masa total de 100g en


el diagrama de fases siguiente calcular la
cantidad de cada fase en la regin de dos
fases, a una temperatura T1 con una
composicin del 50% del componente B.

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Resolviendo por medio de las primeras

dos ecuaciones
mL + mSS = 100g
x m + x m = x (m + m)
0.30mL + 0.80mSS = 0.50 (100g) = 50g
Tenemos un sistema de dos ecuaciones
con
dos
incgnitas,
resolviendo
tememos:
mL = 60 g
m

= 40 g

11

Resolviendo por medio de las ecuaciones


3 y 4 tenemos:
(100g)
(100g)

(100g) = 60g
(100g) = 40g
12

La temperatura de 1kg de la aleacin anterior

disminuye
lentamente
hasta
que
la
composicin de solucin lquida es de 18% de
peso de B y la composicin de solucin slida
es de 66% de peso de B. Calcule la cantidad
de cada fase.
(1 kg) =

(1kg) = 333g

(1 kg) =

(1kg) = 667g

13

Endurecimiento por dispersin


Se produce endurecimiento por dispersin

cuando en los materiales metlicos se excede


la solubilidad de un material por agregar
demasiado elemento aleante, produciendo un
material de dos fases.
La frontera entre las dos fases no es

perfecta, en los materiales metlicos, esta


frontera interfiere con el deslizamiento, o
movimiento de dislocaciones causando el
endurecimiento.

En

estas aleaciones se introducen


partculas diminutas de una fase, en
general muy fuerte y dura, en una segunda
fase, que es ms dbil pero ms dctil14 y

La fase endurecedora se llama fase dispersa o

precipitado.
Mediante el control de la solidificacin se

obtienen diagramas
mltiples.

de

fases

de

fases

Una de ellas es la reaccin eutctica (en la

que un lquido se enfra para formar dos fases


slidas en forma simultnea)
L1

S1 + S2

la otra la reaccin es la eutectoide(reaccin

de estado slido en la cual una fase slida se


transforma en otras dos fases slidas
S1
S2 + S3
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Diagrama de fases eutcticas


Las curvas de enfriamiento para los metales
puros A y B muestran una lnea horizontal
nica en sus puntos de congelacin, a medida
que se agrega B en A, la temperatura para el
comienzo de la solidificacin disminuye.

Por tanto cada metal disminuye el punto de


congelacin del otro, la lnea que indica en
comienzo de solidificacin (liquidus) muestra
un mnimo en el punto E, conocido como
punto eutctico (composicin eutctica).
16

Diagrama de fases eutcticas

17

Se llama temperatura eutctica o


lnea solidus y es siempre una lnea
continua que une los puntos de fusin
de los metales puros.

Las aleaciones a la izquierda de la

composicin eutctica se les conoce


como aleaciones hipoeutcticas y las
de
la
derecha
como
aleaciones
hipereutcticas.
El sistema plomo- estao (Pb-Sn) es la

base de la mayora de las aleaciones


que se usan para soldar con estao.
18

Diagrama de fases eutcticas


El sistema es el plomo-estao (Pb-Sn)
conteniendo slo una reaccin eutctica
simple (eutectos, fcilmente fundible).

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Aleaciones de solucin solida


Se endurece mediante endurecimiento por solucin

slida, a travs de endurecimiento por deformacin


y controlando el proceso de solidificacin para
refinar la estructura de grano. Estas aleaciones de 0
a 2% de Sn se comportan exactamente igual que las
aleaciones anteriores.

20

Aleaciones que rebasan el lmite de solubilidad

Las Aleaciones que contienen entre 2 y 19%


de Sn tambin solidifican y producen una
solucin slida . Al continuar enfrindose la
aleacin se lleva acabo una reaccin en
estado slido, que permite que una segunda
fase solida precipite de la fase .

21

Determine a) la cantidad de si una aleacin pb-10%


Sn se enfra a 0C, b) las masas de estao contenido
en las fases y c) la masa de plomo contenido en
las fases y . Suponiendo que la masa total de la
aleacin Pb-10% Sn es de 100 gramos.
Solucin:
a) a 0C, la aleacin con 10% de Sn est en la regin
+ del diagrama de fases. Si trazamos una lnea
de enlace 0C y se aplica la regla de la palanca
encontramos que:

El % de sera (100 - % ) = 91.8%


Tendremos 8.2g de y 91.8g de
22

b) En 100 gramos de la aleacin se tiene


10g de Sn y 90g de Pb. El Pb y el Sn se
distribuyen en dos fases y .
La masa de Sn en la fase
= 2%Sn X 91.8 g de fase
= 0.02 X 91.8g = 1.836g
Como el Sn aparece en y
La masa de Sn en la fase
= (10 1.836)g
= 8.164g.
La fase a 0C es casi Sn puro.
23

c) La masa del Pb en la fase ser igual


a la masa de la fase menos la masa de
Sn en esa fase
= 91.8g 1.836g = 89.964g.
Otra forma sera:
masa de Pb en fase = 98% Sn X
91.8g de fase
= .98x91.8 g = 89.964g.
La masa de Pb en la fase
= 90 89.964 = 0.036g
24

Aleaciones eutcticas.
La aleacin que contiene 61.9% de Sn
tiene la composicin eutctica (eutectos,
fcilmente fundible).
La solidificacin de esta aleacin se
presenta a 183C, arriba de ella la aleacin
es totalmente lquida, debiendo contener
61.9% de Sn. Cuando se enfra a 183C,
comienza la reaccin eutctica:

L61.9% Sn

19% Sn + 97.5% Sn
25

Aleaciones eutcticas.
Como

la
solidificacin
sucede
por
completo
a
183C,
la
curva
de
enfriamiento se parece a la de un metal
puro; esto es, se presenta una meseta
trmica a la temperatura eutctica.

26

Aleaciones eutcticas.
las fases slidas y crecen en el
lquido en un arreglo lamelar.
El producto de la reaccin eutctica
tiene arreglo caracterstico de las dos
fases y es llamado microconstituyente
eutctico.

27

Problema:
a) Determine la cantidad y la composicin
de cada fase en una aleacin plomoestao de composicin eutctica.
b) Calcule la masa de las fases presentes.
c) Calcule la cantidad de plomo y estao
en cada fase, suponiendo que tiene usted
200 g de la aleacin.

28

Solucin:
a) Contiene 61.9% de Sn. Aplicando la
ley de la palanca a una temperatura
justo abajo a 182C, ya que es la
temperatura a la que se acaba de
efectuar la reaccin eutctica.

La muestra de 200 g contendra un total


de
200 g X(o.6190) = 123.8g de Sn y 76.2g
29

b) masa de la fase en 200 g de la aleacin igual


a:
(Masa de la aleacin)X (fraccin de la fase )
= 200g X 0.4535 = 90.7g
La cantidad de la fase en 200 g de la aleacin es
igual a:
(Masa de la aleacin masa de la fase )
= 200g 90.7g = 109.3g

c) La masa de Pb en la fase es igual a:


( masa de la fase en 200g) X (concentracin de Pb
en )

= (90.7g) X (1 0.190) = 73.467g


30

La masa de Sn en la fase es igual a:


( masa de la fase ) - (masa de Pb en la
fase )
= (90.7 73.467g) = 17.233g
La masa de Pb en la fase es igual a:
( masa de la fase en 200g) X (fraccin de
peso de Pb en )

= (109.3g) X (1 0.975) = 2.73g


La masa de Sn en la fase es igual a:
( masa total de Sn) - (masa de Sn en la
fase )
= (123.8g 17.233g) = 106.57g
31

Resumen de los clculos para la

cantidad de fases en la aleacin


eutctica

32

Propiedades de los sistemas de aleacin


eutctica
Por lo general una fase es relativamente

dbil y plstica, y la otra es relativamente


dura y frgil.
Conforme la composicin eutctica se
aproxima del lado de la fase plstica,
habr un aumento en la resistencia de la
aleacin.
La composicin eutctica mostrar por lo
general resistencia mxima.
Las propiedades de la mezcla se parecen
principalmente a las de la fase continua
(base o matriz en la que las partculas de
la otra fase estn incrustadas).
33

La

mezcla eutctica es siempre el


microconstituyente continuo, ya que
constituye la ltima porcin de lquido que
solidifica y rodea los granos primarios.

Si esta fase es plstica o frgil, la serie

completa
de
aleaciones
mostrar
plasticidad o ser relativamente frgil.

El aumento de la rapidez de enfriamiento

puede resultar una mezcla eutctica ms


fina, mayor cantidad de mezcla eutctica y
granos primarios mas pequeos, los que a
su vez influirn considerablemente en las
propiedades mecnicas.
34

Origen de la segregacin dendrtica


Enfriamiento fuera de equilibrio:
Difusin: flujo neto de tomos, iones u otras

especies dentro de un material, causado por


gradiente de temperatura y de concentracin.
La difusin en soluciones slidas sustitucionales

tiene lugar mediante tres mecanismos: de


vacancias, intersticial y de intercambio de
tomos.
La difusin en el estado slido se lleva a cabo

muy lentamente, en el enfriamiento ordinario


35
cabe esperar alguna diferencia con el diagrama

En

la aleacin 70A-30B, la solidificacin


empieza en T1, formando una solucin slida
de composicin 1 en T2, el lquido est en L2
y la solucin slida es de composicin 2.

36

Origen de la segregacin dendrtica


La difusin es muy lenta para conservar el

mismo ritmo que el crecimiento cristalino, no


se tiene suficiente tiempo para lograr
uniformidad en el slido, y la composicin
promedio estar entre 1 y 2 (2).

Al descender la temperatura, la composicin

slida se aleja ms de la condicin de


equilibrio siguiendo una lnea solidus fuera
de equilibrio hasta 5.
37

Mientras que el lquido tiene la composicin

dada por la lnea liquidus.


La

solidificacin se completa en T 4; sin


embargo, como la composicin promedio de
la solucin slida 4 no ha alcanzado la
composicin de la aleacin, se tendr un
remanente del lquido.
La solidificacin continuar hasta T5.
Coincidiendo 5 con la composicin de la
aleacin, completando la solidificacin.

38

Podemos

observar
que
cuanto
ms
rpidamente se enfre la aleacin, ms grande
ser el intervalo de distintas composiciones
en la aleacin solidificada.

El slido final consta de una estructura con

una porcin central formada por aquella parte


de la aleacin que se fundi a temperaturas
ms elevadas, rodeada por la que se fundi a
temperaturas menores, que es la ltima capa
en solidificarse.
A lo que se le conoce como segregacin
qumica o segregacin dendrtica.
39

En resumen, el enfriamiento fuera de

equilibrio resulta en un intervalo mayor de


temperatura en el cual el lquido y el slido
estn presentes al mismo tiempo.
La ultima solidificacin ocurre a una

temperatura ms baja que la del diagrama


de fases, el ltimo liquido en solidificarse
tendr una concentracin mayor del metal
que tenga menor punto de fusin, tendr
una diferencia en la composicin qumica
del centro hacia afuera de los granos.
Cuanto

mayor sea la rapidez de


enfriamiento, ms grandes sern estos
40
efectos.

El ultimo solido formado es muy rico en

metal con punto de fusin ms bajo.


Dependiendo de las propiedades de este
metal, las fronteras de grano pueden
actuar como un plano de debilidad.
Tambin

causar una seria falta de


uniformidad en lo que se refiere a las
propiedades fsicas y mecnicas y, en
algunos casos, un aumento en la
susceptibilidad a la corrosin intergranular.

Por lo tanto, para algunas aplicaciones, la

estructura de segregacin dendrtica 41 es

Homogenizacin
Existen

dos mtodos para resolver el


problema de segregacin dendrtica.
1. Impidiendo su formacin a travs de un
lento congelamiento del lquido, originando
granos de gran tamao y requiriendo un
tiempo muy largo.
2.
Igualando
la
composicin
u
homogeneizacin,
de
la
estructura
dendrtica segregada mediante difusin en
el estado slido.
La aleacin se recalienta manteniendo la
temperatura por debajo de la lnea solidus,
haciendo la difusin
ms rpida,42 la

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