Industria de cido Sulfrico

Ing. Guido Quispe Ampuero

Introduccin
El cido sulfrico es el producto de la industria qumica bsica
ms empleado, dado su relativo bajo precio y versatilidad, siendo
por tanto el producto qumico ms fabricado en el mundo con una
produccin de aproximadamente 200 millones de toneladas y
una estimacin de 285 millones de toneladas para 2020.
Casi no existe industria ni fabricacin que no lo utilice directa o
indirectamente en algunas de sus operaciones y en sus diversos
grados de concentracin, tanto en la gran industria qumica como
en la metalurgia y la qumica orgnica.
Generalmente se fabrica dentro de la propia industria que lo
consume, por lo que su comercio no es tan fuerte como su
consumo.

 El cido sulfrico se produce mayoritariamente a

partir del azufre elemental, pero adems es un
subproducto importante de la industria metalrgica
que utiliza como materias primas menas de sulfuros
de cobre (piritas y calcopiritas), de zinc (blendas),
mercurio (cinabrio), plomo (galenas), etc. y otros
complejos.

 Antiguamente se utilizaban dos procesos para

obtener cido sulfrico: el proceso de cmaras
de plomo y el de contacto.
Actualmente se usa slo este ltimo en todas las
industrias alrededor del mundo, ya que el primero
(proceso de cmaras de plomo) desapareci
debido a que se puede producir el cido slo en
una concentracin del 78% y su impacto
ambiental es mayor.

Definicin
El cido sulfrico es un compuesto qumico inorgnico constituido por
hidrgeno, oxgeno y azufre, de frmula molecular H2SO4 y de nombre
vulgar aceite de vitriolo.
El cido sulfrico es un lquido oleoso, de densidad 1,8342 g/ml,
transparente e incoloro cuando se encuentra en estado puro, y de color
marrn cuando contiene impurezas.
En su forma comercial est usualmente impuro y su coloracin es
pardusca. Es un cido fuerte que, cuando se calienta por encima de
30C desprende vapores y por encima de 200C emite trixido de azufre.
En fro reacciona con todos los metales y en caliente su reactividad se
intensifica.
Tiene gran afinidad por el agua y es por esta razn que extrae el agua
de las materias orgnicas, carbonizndolas.

 La molcula presenta una estructura piramidal, con el

tomo de azufre en el centro y los cuatro tomos de
oxgeno en los vrtices.
Los dos tomos de hidrgeno estn unidos a los
tomos de oxgeno no unidos por enlace doble al
azufre.
Dependiendo de la disolucin, estos hidrgenos se
pueden disociar. En agua se comporta como un cido
fuerte en su primera disociacin, dando el anin
hidrogeno sulfato, y como un cido dbil en la
segunda, dando el anin sulfato.

H2SO4 (ac) H (ac) + HSO4 (ac)

HSO4 (ac) H (ac) + SO4 (ac)

 El cido sulfrico puede formar soluciones con el

agua en cualquier proporcin. Las soluciones
acuosas de cido sulfrico se nombran de acuerdo
con el porcentaje en peso de cido en la solucin; el
cido sulfrico concentrado es entonces H2SO4
100%, que se conoce como anhidro o como
monohidrato de trixido de azufre.

 El ms concentrado, es decir, la especie qumica H2SO4,

no puede obtenerse por evaporacin del agua que
contiene ni por destilacin del cido diluido, pues
nicamente se llega as a un cido que a la temperatura
de 15C tiene el peso especfico de 1,842 g/ml, o sea,
corresponde a una solucin al 98,5% que contiene
todava 1,5 por 100 de agua, y por consiguiente su
frmula molecular es SO4H2+1/12 H2O, y cuyo punto de
ebullicin es de 338 C; es decir, el cido sulfrico destila
de un modo constante y a la concentracin dicha.

 Actualmente, el cido sulfrico (H2SO4) se produce y

comercializa con concentraciones comprendidas entre el
98 y el 99%; diluido a concentraciones por debajo del
94% slo se comercializa en circunstancias muy
justificadas (cidos residuales de diversos tratamientos).
En general se prefiere transportar cido concentrado y
diluirlo en el lugar de su utilizacin por problemas de
corrosin y para evitar sobrecostes del transporte de
agua.

 Tambin se comercializan disoluciones de anhdrido sulfrico (SO3 )

en cido sulfrico, que reciben el nombre de leum (antiguamente
cido sulfrico fumante, pues humea cuando sus vapores de SO3 se
ponen en contacto con la humedad del aire).
La concentracin del leum se expresa habitualmente como
concentracin en peso del SO3 libre disuelto en la mezcla, pero
tambin se expresa como la relacin (en forma de porcentaje) entre
el peso del acido sulfrico 100%, que se puede obtener mediante la
adicin de agua, y el peso inicial del leum.
Evidentemente, el agua no se adiciona realmente, sino que se
determina mediante clculo, para convertir el SO3 disuelto en H2SO4.

Propiedades fsicas y qumicas

El cido sulfrico
es un cido
oxcido lquido
que tiene las
propiedades
fisicoqumicas
que se reflejan a
continuacin:

Propiedades qumicas
a.- Propiedades cidas: El cido sulfrico da
todas las reacciones caractersticas de los cidos:
reacciona con los xidos e hidrxidos de los
metales formando la sal correspondiente, ataca a
los metales que se encuentran por encima del
hidrgeno en la serie de tensiones, etc.
CaO + H2SO4 ----- CaSO4 + H2O
2 NaOH + H2SO4 -- Na2SO4 + 2 H2O
Mg + H2SO4 ------- MgSO4 + H2

Es un cido fuerte.
Es dibsico* y en disolucin diluida experimenta una ionizacin
primaria casi total; la ionizacin secundaria es menos completa,
como se observa por los valores de las correspondientes
constantes de ionizacin:
H2SO4 + H2O ---- HSO4- + H3O+
K1= alta
HSO4- + H2O ---- SO42- + H3O+
K2=1,04.10-2
Debido al elevado punto de ebullicin del cido sulfrico, se
utiliza este cido para desplazar de sus sales a cidos que
hierven a temperaturas ms bajas, constituyendo, a veces, un
excelente procedimiento para obtenerlos, al menos en el
laboratorio.
* cido que posee dos tomos de hidrgeno capaces de substitucin por dos tomos o por radicales bsicos.

b.- Accin deshidratante:

El cido sulfrico, especialmente si es concentrado, tiene
una fuerte apetencia por el agua, dando lugar a una serie
de hidratos:

(monohidrato (H2SO4 H2O),

el dihidrato (H2SO4 2H2O),
el trihidrato (H2SO4 3H2O),
el tetrahidrato (H2SO4 4H2O) y por ltimo
el hexahidrato (H2SO4 6H2O)).

 Esta reaccin con el agua es tan pronunciada que no

solamente elimina agua de los materiales que la contienen,
sino que en ocasiones elimina los dos elementos que la
forman (hidrgeno y oxgeno), sobretodo si se encuentran en
la misma reaccin atmica que en el agua, como ocurre en
muchos hidratos de carbono:
* C12H22O11 (s) + 11 H2SO4 (cc) ---- 11 HSO4- (ac) + 12 C(s) +
11 H3O+(ac)
** HCOOH(s) + H2SO4 (cc) ---- HSO4 -(ac) + CO(g) + H3O+(ac)
incluso con el cido ntrico:
HNO3(ac) + 2 H2SO4 (cc) ---- 2 HSO4- + NO2+(ac) + H3O+(ac)

* La sacarosa o azucar de mesa

**cido frmico

 Esta accin deshidratante hace que el cido sulfrico se utilice

para desecar gases que no reaccionan con l, as como para
eliminar el agua que se produce en muchas reacciones qumicas,
tales como la nitracin, en la fabricacin de colorantes y
explosivos.

c.- Accin oxidante:

El cido sulfrico no tiene un poder oxidante particularmente
notable. Este poder viene determinado por los valores de los
diferentes potenciales redox:
H2SO3 + H2O ---- SO42- + 4H+ + 2eE = -0.20V
H2SO3 + 4OH- ---- SO42- + 3H2O + 2e- E = 0.90V
Slo concentrado y en caliente el potencial es suficiente para
oxidar metales como el cobre, a los que disuelve.

 Los productos de la reduccin del H2SO4 pueden ser el SO2, el

S, el H2S, segn las fuerzas relativas de oxidante-reductor.
A modo de ejemplo, veamos algunas de estas oxidaciones:
Cu + 2 H2SO4 ---- CuSO4 + 2 H2O + SO2
C + 2 H2SO4 ---- CO2 + 2 SO2 + 2 H2O
8 HI + H2SO4 ---- H2S + 4 I2 + 4 H2O
H2S = cido sulfhdrico
HI = cido yodhdrico

d.- Reacciones orgnicas:

El cido sulfrico interviene tambin en numerosas reacciones
orgnicas, bien como reactivo, bien como catalizador.
Un ejemplo de ambas actuaciones puede ser la sulfonacin de
hidrocarburos aromticos:
C6H6 + H2SO4 ---- C6H5.SO2.OH + H2O

El benceno es un hidrocarburo aromtico de frmula molecular CH

e.- Reactividad:
El cido sulfrico no es un material combustible en si mismo, pero
por ser altamente reactivo es capaz de iniciar la ignicin de sustancias
combustibles cuando entra en contacto con ellas (materia orgnica y
compuestos tales como nitratos, carburos, cloratos, etc.).
Tambin reacciona de forma exotrmica con el agua; tiene mayor
desprendimiento de calor cuando la proporcin es de dos molculas
gramo de agua por molcula gramo de cido sulfrico, alcanzando
una temperatura de 158 C (316 F).

4. Aplicaciones
Ya se ha apuntado la enorme importancia
industrial del cido sulfrico, consecuencia del
nmero tan elevado de procesos industriales y de
laboratorio en que interviene, as como del
volumen del cido que entra en juego en muchos
de ellos. Su enumeracin es imposible, as que
nos limitaremos a resear aqullos que implican
un mayor consumo del producto.

Procesos de obtencin
A lo largo de la historia, han existido dos procesos
principales para la produccin industrial de cido sulfrico:
Mtodo de las cmaras de plomo: Es el ms antiguo de
los dos procesos y fue el ms importante en los primeros
aos del siglo XX pero ahora ha cado en desuso. Este
mtodo produce un cido relativamente diluido (62%-78%
H2SO4), utilizando una catlisis homognea
Mtodo de contacto: Ms moderno, se caracteriza por el
empleo de catalizadores heterogneos que permiten obtener
cidos muy puros y concentrados, pero requiere de materias
primas ms puras y el uso de catalizadores costosos.

 En ambos mtodos, la fabricacin de cido

sulfrico involucra tres operaciones o fases
distintas:
1.- Obtencin de gases conteniendo anhdrido
sulfuroso (SO2) y preparacin de estos gases
para ser destinados a la fabricacin.
Generalmente, la corriente gaseosa de SO2 debe
someterse a un proceso de purificacin en el que
se eliminen componentes (como restos de
arsnico) que pueden interferir en etapas
posteriores.

 2.- Oxidacin del SO2 para convertirlo en anhdrido sulfrico

(SO3) con la ayuda de los xidos de nitrgeno, o en los aparatos
de contacto.
3.- Absorcin del anhdrido sulfrico (SO3) en una solucin de
agua para formar el cido sulfrico (H2SO4).

 La obtencin de gases que contengan SO2 es idntica

para ambos procedimientos, las diferencias entre ellos
slo comienzan cuando se trata de la purificacin de
estos gases.

 Como primeras materias, con este fin, se utilizan el azufre,

los minerales sulfurados (pirita, blenda, calcopirita, galena),
hidrgeno sulfurado, masas o mezclas de depuracin del
gas, anhidrita (CaSO4) y kieserita (MgSO4) y, en definitiva,
cualquier fuente de SO2.
A esta diversidad de materias primas corresponde una gran
variedad de aparatos para la oxidacin de ellas, operacin
que cuando se trata de los minerales sulfurados se llama
comnmente tostacin.
Por lo general, la fabricacin del cido sulfrico a partir de los
minerales sulfurados no suele ser ms que una fabricacin
secundaria dentro de un proceso industrial cuyo fin principal
consiste en la obtencin de metales.

 En todos los mtodos de fabricacin de cido sulfrico es

preciso purificar el dixido de azufre bruto.
Una purificacin grosera tiene lugar en cmaras de polvo.
Mejor desempolvado se consigue con ciclones pero el
mejor y ms completo desempolvado se consigue con el
mtodo electrosttico.
En los mtodos de cmaras de plomo y de torres, el
desempolvado tiene principalmente por objeto la
eliminacin de impurezas para que no se incorporen al
cido sulfrico, por lo que es suficiente una purificacin
relativamente simple de los gases.

 En el mtodo de contacto, las impurezas, especialmente

el arsnico, actan como venenos del catalizador y, por
ello, se requiere una purificacin especialmente fina.
El gas se purifica primeramente en un electrofiltro y luego
se purifica y enfra en torres en las que se inyecta agua
cida pulverizada. A continuacin se elimina el arsnico
en otro electrofiltro y finalmente se seca el gas pasndolo
por otra torre rociada con cido sulfrico de alta
concentracin.

 En relacin a la oxidacin del SO2 para convertirlo en

SO3, hoy por hoy, existen siete procesos posibles en la
en la fabricacin del cido sulfrico, en funcin del
contenido en % de SO2 a la entrada de la etapa de
oxidacin; si es > 3% < 3% Vol. Los procesos posibles
son:

 El proceso de obtencin de cido sulfrico a partir de

blenda, lo podemos considerar dividido en las etapas
siguientes:

Tostacin.
Purificacin del gas.
Conversin.
Fabricacin de cido.

 http://www.redproteger.com.ar/biblioteca/68.pdf