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Aplicaes:
- Adsoro de corantes de efluentes
- Purificao de biogs
gua
(cromo,
cobre,
zelitas
(aluminosilicato cristalino) com estrutura
porosa altamente organizada e tamanho de
poros de at 2 nm.
Aplicaes:
- Adsoro de CO2
(misturas gasosas de diversos processos
qumicos/bioqumicos)
O que a adsoro?
Adsoro:
Acmulo ou aumento da concentrao de uma
substncia sobre uma superfcie de um outro
composto.
adsorbato
adsorvente
O que a adsoro?
Interao entre as molculas de gs e a superfcie
do slido adsorvente.
Algumas molculas so presas na superfcie do
slido
No
processo
de
adsoro
espontneo,
o
acmulo
de
molculas de gs se
d na superfcie do
slido.
dessoro.
Energia de adsoro baixa
40-60 kJ/mol
O que a adsoro?
A quantidade de substncia a ser adsorvida
no equilbrio depende:
Temperatura
Presso de vapor do gs
rea superficial especfica do adsorvente.
Propriedades do slido e
do gs
rea superficial
Maior o volume de gs
adsorvido
Adsoro fsica
Tcnica usada para determinao das propriedades
de textura dos materiais.
-
rea superficial
Molculas de adsorbato
so adsorvidas na superfcie
do material devido a energia
intrnseca do slido.
N2 -196oC
Adsoro fsica
Presso
Volume adsorvido
Processo de Adsoro
Va = f(W, T, P, I)
Va Volume de gs
adsorvido
W Massa de adsorvente
T Temperatura
P Presso do adsorbato
I Interao
adsorvente/adsorbato
Considerando W, T e I
constantes
pode-se dizer que:
Va f P o
P
Adsoro fsica
Adsoro fsica
I Isoterma de Adsoro ( a medida
de volume de gs adsorvido
II
III
II Isoterma de dessoro
III Histerese (indica presena de
mesoporos, a geometria dos poros)
Adsoro fsica
Classificao das Isotermas
I
V
II
IV
III
V
VI
0
P/P0
Tipos de Isotermas
Adsoro fsica
Histerese
funo
da
Adsoro fsica
Forma dos poros
(IUPAC)
Fendas
Cilndrico
s
Cnicos
Esfricos
com
pescoo
Interstci
os
Corpo do poro
controla a
adsoro
Pescoo
controla a
Adsoro fsica
Classificao por Tamanho de poro
(IUPAC)
Micropor
os
Zeolitas
Carvo Ativado
Estrutura
Organometlica
Mesoporos
Silica
mesoporosa
Carvo Ativado
Macroporo
s
Metais
sinterizados
Materiais
Cermicos
Adsoro fsica
Avaliao matemtica da adsoro
Volume adsorvido
A Monocamada
B Multicamadas
rea superficial
Monocamada
Equao de Langmuir
Presso
Adsoro fsica
Avaliao matemtica da adsoro
Langmuir
Modelo terico mais simples que descreve a
adsoro de gases sobre slidos.
Consideraes:
- superfcie coberta por um grande nmero
de stios com a mesma energia;
- cada stio pode ser ocupado por uma molcula
de adsorbato;
- as molculas adsorvidas no interagem entre
si;
- adsoro completa quando ocorre a
formao da monocamada;
- processo de equilbrio dinmico entre as
molculas adsorvidas e as molculas livres.
Adsoro fsica
Avaliao matemtica da adsoro
Langmuir
Equao Padro
Equao linearizada
Onde:
qa volume de gs adsorvido na presso P;
qm volume de gs necessrio para formao de uma
monocamada;
b constante emprica;
P Presso de adsorbato.
Adsoro fsica
Avaliao matemtica da adsoro
Avaliao matemtica da adsoro
Langmuir
P/qa
Inclinao = 1/qm
Adsoro fsica
Avaliao matemtica da adsoro
Clculo da rea superficial em funo do volume
adsorvido para formao da monocamada
Adsoro fsica
Avaliao matemtica da adsoro
Langmuir
P/P0
0,0041
6
0,0053
5
0,017
0,0274
7
0,0359
5
0,0457
6
0,0839
3
0,1095
9
0,1352
6
0,1696
8
0,1985
9
0,2272
5
0,2594
4
Vads
Vads
esp
cc
cc/g
(P/P0)/V
14,35 173,95
2,4E-05
14,78 179,12
16,81 203,80
3,0E-05
8,3E-05
1.2E-03
17,88 216,78
1,3E-04
1.0E-03
18,56 224,99
1,6E-04
19,23 233,11
2,0E-04
21,33 258,52
3,2E-04
22,43 271,85
4,0E-04
23,31 282,48
4,8E-04
24,22 293,59
5,8E-04
24,84 301,13
6,6E-04
25,26 306,13
7,4E-04
25,66 311,08
8,3E-04
Langmuir
f(x) = 0x + 0
R = 1
8.0E-04
(p/P0) / V
6.0E-04
4.0E-04
2.0E-04
0.0E+00
0
Adsoro fsica
Avaliao matemtica da adsoro BET
Modelo terico mais utilizado para estimar a
rea superficial de slidos baseado no modelo
de Langmuir
Consideraes:
- adsoro fsica das molculas de gs sobre a
superfcies slida ocorre em multicamadas;
- ausncia de interao entre as camadas
adsorvidas;
- diferena entre o calor de adsoro da
monocamada e das camadas subsequentes.
Entalpia de adsoro
da monocamada =
Q1
Entalpia de adsoro
da multicamada =
Qc
Adsoro fsica
Avaliao matemtica da adsoro BET
Equao Padro
Equao linearizada
Onde:
qa volume de gs adsorvido na presso P;
qm volume de gs necessrio para formao de uma
monocamada;
C constante associada a energia de adsoro;
P/Po presso relativa.
Adsoro fsica
Avaliao matemtica da adsoro BET
Inclinao = C-1/qm
Coef. linear = 1/qmC
Adsoro fsica
Avaliao matemtica da adsoro BET
P/P0
Volume Volume P
cc
cc/g
0,0041
6 14,35 173,95
0,0053
5 14,78 179,12
0,017
0,0274
7
0,0359
5
0,0457
6
0,0839
3
0,1095
9
0,1352
6
0,1696
8
0,1985
9
0,2272
5
BET
P0-P
2,93 702,09
3,77 701,25
2,40E05
3,00E05
8,49E05
1,30E04
1,66E04
2,06E04
3,54E04
4,53E04
5,54E04
6,96E04
8,23E04
9,61E04
2.00E-03
1.50E-03
P/qa(P0-P)
f(x) = 0x - 0
R = 0.99
1.00E-03
5.00E-04
0.00E+00
0
0.1
P/P0
0.2
0.3
0.4
Adsoro fsica
Avaliao matemtica da adsoro
Outros mtodos para clculo da rea superficial
- t-method: considera que a espessura da
monocamada de N2 adsorvida igual a 0,354
nm. Determinao da rea superficial externa,
rea e volume de microporos.
- Mtodo MP: extenso do mtodo t para
determinao de volume de microporo.
- (Dubinin Plots, Medek, Horvath-Kawazoe etc)
Adsoro fsica
Equao de Kelvin relao entre o raio e a presso onde ocorre condensao capilar,
ln
p
po
2 Vl 1
R T
rm
onde:
Tenso superficial do nitrognio lquido
T Temperatura (77 K)
Vl Volume molar do lquido rm Raio do menisco
R Constante universal dos gases p/po Presso relativa
rm
0,953
ln p o p
onde
rp rm t
rm Raio do menisco
rp Raio do poro
t espessura da camada adsorvida
e= 0,354nm
Adsoro fsica
Distribuio de tamanho de poros
Adsoro fsica
Avaliao matemtica da adsoro
Mtodos para clculo da distribuio de
tamanho de poro
Mtodo de BJH (Barrett, Joyner e Halenda)
Medida de MESOPOROS
Adsoro fsica
Avaliao matemtica da adsoro
Mtodos para clculo da distribuio de
tamanho de poro
Mtodo de DFT (Density Functional Theory)
Medida de MICROPOROS e MESOPOROS
CO2 Poros < 1 nm
1 nm
N 2 Poros >
Adsoro fsica
Analisador de rea superficial e porosidade
Estudo de Caso
Carvo ativado para adsoro de CO2
Carvo ativado produzido a partir de postes
de madeira usados na distribuio da rede
eltrica
Pirlise e ativao
do char
Temperaturas
e tempos de ativao
Carves ativado com diferentes
propriedades texturais
Estudo de Caso
Carvo ativado para adsoro de CO2
Table 3 Characterization of activated carbons produced from CCA-treated wood.
Sample
(1:2)/800
/1
(1:2)/800
/2
(1:2)/800
/4
(1:2)/900
/1
(1:2)/900
/2
(1:2)/900
/4
900/4
Yield
(%)
69.3
SBET
Smicro
(m2/g) (m2/g)
399
383
Vtotal
Vmeso
(cm3/g) (cm3/g)
0.227
0.022
Vmicro
(cm3/g)
0.205
Vnarrow
(cm3/g)
0.126
66.4
437
419
0.250
0.024
0.226
0.152
61.3
581
555
0.330
0.035
0.295
0.148
57.7
541
516
0.310
0.034
0.276
0.159
45.9
773
710
0.459
0.087
0.372
0.176
18
1215
1058
0.752
0.218
0.534
0.209
34.5
949
856
0.580
0.137
0.443
0.202
a pore size 1 2 nm; calculated from N2 isotherms; b pore size 0.3 1 nm; calculated from CO2
isotherms
Estudo de Caso
Carvo ativado para adsoro de CO2
Avaliao da
adsoro de CO2
por balana
termogravimtrica
CO2 adsorption capacity of the
activated carbon from CCA-treated
wood
Estudo de Caso
Carvo ativado para adsoro de CO2