Propriedades mecnicas e eletroqumicas

de revestimento compsito com

incorporao de xido de grafeno
Henrique Ribeiro Piaggio Cardoso

Orientadora: Profa Dra Clia de Fraga Malfatti

26/02/2015

Objetivo

Introduo

Metodologia

Resultados

Concluso

Por que utilizar

revestimentos?
Recobrimentos da parte externa de um
material com objetivo de:

Mudar a cor;
Mudar a textura;
Impermeabilizar;
Proteger contra corroso;
Proteger contra ao desgaste

Introduo

Objetivo

Metodologia

Resultados

Concluso

O que um revestimento
hbrido?
Os revestimento hbridos apresentam grupos orgnicos e
inorgnicos;
Grupos orgnicos: propriedades de materiais polimricos,
como
maior
flexibilidade,
baixa
densidade
e
compatibilidade funcional com camadas de tintas;
Grupos inorgnicos: propriedades de materiais cermicos,
contribuindo para o aumento da resistncia, alta
durabilidade e adeso ao substrato metlico.
3

Introduo

Objetivo

Metodologia

Resultados

Concluso

Porque usar revestimento hbrido?

Pode ter um agente de acoplamento1,2
Agente de acoplamento so usados para promover a estvel
ligao entre duas superfcies incompatveis.

Para potencializas as propriedades mecnicas e contra corroso Partculas

Referncias:
1 - Silane coupling agents for corrosion protection, Dissertation - Doctor of Philosophy, Department of materials Science and Engineering University
4 of Cinc
2 - Silane based metal pretreatmentes as alternatives to chromating. Surface Engineering

Introduo

Objetivo

Metodologia

Resultados

Concluso

O que grafeno?

Grafeno uma folha fina composta de

tomos de C em forma de alvolos.
A grafita tem mltiplas camadas de
grafeno ligadas por foras de van der Vaals

Introduo

Objetivo

Metodologia

Resultados

Concluso

O que xido de grafeno?

o grafeno com diversos

grupos
funcionais
oxigenados
como
uma
rvore de Natal 1

Referncias:
1- SI, Y.; SAMULSKI, E. T. Synthesis of Water Soluble Graphene. Nano Letters, v. 8, n. 6, p. 1679-1682, jun. 2008.

Introduo

Objetivo

Metodologia

Resultados

Concluso

Porque usar xido de grafeno?

Elevada resistncia a corroso1,2

Motivo: Efeito barreira

Elevada resistncia mecnica3

!

Ex: Mdulo de Young : 207,6 23,4 GPa

Referncias:
1 Sreevatsa S., 2009
2 Kousalya A.S., Corrosion Science, Vol. 69, 5, 2013
3 Suk J. W., ACS Nano, Vol. 11, 6557, 2010

Introduo

Objetivo

Metodologia

Resultados

Concluso

Porque usar filme compsito de

matriz hbrida com xido de
grafeno?

Grafeno

Grafeno + Filme Hbrido

xido de grafeno + Filme

Hbrido

Superfcie metlica

Superfcie metlica

Superfcie metlica

Pouca adeso1

Interao fraca entre filme hbrido e grafeno2

Grafeno no reage com a matriz

Referncias:
1 Batzill M., Surface Science Reports, Vol 67, 83, 2012
2 Konno H., US6787189, 2004

Introduo

Objetivo

Metodologia

Resultados

Concluso

O xerogel e xido de grafeno podem

reagir entre si formando filmes compsitos de matriz
hbrida com incorporao de xido de grafeno.

Fonte: Imagem adaptada de artigo2

Fonte: Imagem adaptada de artigo1

Fonte: Imagem adaptada de artigo3

Referncias:
1 Guimont A., Polymer, Vol. 54, 4830, 2013
2 Hou S., Chemical Physics Letters, Vol. 501, 68, 2010
3 lou Y., Applied Surface Science , Vol. 307, 631, 2014

Introduo

Objetivo

Metodologia

Resultados

Concluso

Filmes hbridos compsitos podem ser obtidos pelo mtodo solgel pelo processo de dipcoating
Quatro etapas:
1. Imerso
2. Deposio
3. Retirada do sol
4. Evaporao

Vantagens:

Desvantagens:

Parmetros (velocidade e tempo de

permanncia) de fcil controle
Baixo custo
Fcil aplicao nas trs dimenses
Alta reprodutibilidade
Alto controle da espessura do filme

Efeitos de borda

Introduo

Objetivo

Metodologia

Resultados

Concluso

Avaliar
o
efeito
da
concentrao de partculas de
xido de grafeno incorporadas
matriz hbrida obtida a partir
dos precursores TEOS e MAP
sobre resistncia corroso
e ao desgaste dos filmes
obtidos sobre a liga de
alumnio AA2024-T3

11

Introduo

Objetivo

Metodologia

Resultados

Concluso

Preparao do revestimento compsito

Preparao do
substrato*

Preparao do
sol*

Preparao do GO*

i
Ad

r
pa
s
da

de
la s
u
tc

GO

Foto meramente ilustrativa devido

a segurana do laboratrio

12

Introduo

Objetivo

Metodologia

Resultados

Concluso

Concentrao
de GO

Filme

Filme sobre o
Al

1 g.L-1

Si-1

Al-Si-1

0,5 g.L-1

Si-2

Al-Si-2

0,25 g.L-1

Si-3

Al-Si-3

0 g.L-1

Si-u

Al-Si-u

Nomenclaturas

13

Introduo

Objetivo

Metodologia

Resultados

Concluso

Caracterizaes
Sol

xido de grafeno (GO)

Tcnica Finalidade

Tcnica Finalidade
FT-IR
Raman
TGA

Analisar os grupos funcionais do GO

Verificar as ligaes sp2 e sp3
presentes no GO
Analisar os grupos funcionais do GO

MEV
Avaliar a morfologia
E MEV-FEG

FT-IR

Analisar as ligaes do GO e do filme

hbrido

Velocidade
de
Analisar o tempo de precipitao
Sedimenta
o
TGA

Analisar as ligaes qumicas

Filme hbrido compsito

Tcnica
MEV-FEG
Eletroqumicos
Desgate
Molhabilidade
Adeso

Finalidade
Verificar a homogeneidade do filme
Verificar a resistncia a corroso do filme
Verificar a resistncia ao desgaste do filme
Comprovar ou justificar as interpretaes feitas na anlise
eletroqumica
Verificar a aderncia do filme ao substrato

17

Introduo

Objetivo

FT-IR - GO

Pico (cm-1)
3400
1600 e
1383
1730
1151 e
1024
1111

Descrio
Grupos hidroxilas
GruposC=O
carboxilas
C-O de grupos
Grupos
epxis
epxis

Metodologia

Resultados

Concluso
Referncias:
1 Hou S., Chemical Physics Letters, Vol.
501, 68, 2010
2 Lou Y., Applied Surface Science, Vol. 307,
631, 2014
3 Marcano D.C., ACS Nano, Vol. 4, 4806,
2010
4 Peckett J.W., Carbon, Vol. 38, 345, 2000
5 Liu T., Materials Letters, Vol. 122, 273,
2014

Resultado condizentes com a

literatura
Ocorreu a oxidao da
grafita
Sinais mais evidentes:

27

Introduo

Objetivo

Metodologia

Resultados

Concluso

Raman - GO

Intensidade (U.A)

Banda D

Banda G

Banda G (1580 cm-1)

Ligao sp2
o Banda D (1347 cm-1)
Defeitos na rede (Em
parte)
Transformao das
ligaes sp2 para sp3 (Em
parte)
o Banda 2D (2700 cm-1)
quantidade de lminas
(indicativo)
Banda 2D
OBS:
RELAO
RELATIVA
ENTRE INTENSIDADES DAS
BANDAS D/G

28

Introduo

Objetivo

Metodologia

Resultados

Concluso

TGA em N2 - GO
o

Abaixo de 100 C
o

150-300 C
o

CO e CO2
(decomposio dos
grupos funcionais
oxigenados)

Acima de 400 C
o
o

Referncias:
1 Chen J., Carbon, Vol. 64, 225, 2013
2 Marcano D. C., ACS Nano, Vol. 44, 806, 2010
3 Yang H., Journal of Materials Chemistry, Vol. 19, 4632, 2009

Evaporao da gua
entra as lamelas de
xido de grafite

Remoo dos grupos

funcionais oxigenados
(mais estveis)
Pirolise da estrutura de
carbono do GO

29

Introduo

Objetivo

Metodologia

Resultados

Concluso

MEV-FEG - GO
Grafita
5 000 x

15 000 x

Pouca diferena visual

nas morfologias
Manchas sobre a
superfcie da grafita.
(grande aumento)

GO
2 000 x

2 000 x

Podem ser grupos

funcionais
Se certo A oxidao
reage de forma no
20 000 homognea.
x

30

Introduo

Objetivo

Metodologia

Resultados

Concluso

Velocidade de sedimentao - Sol

1 g.L-1

Em 10 min
Tempo necessrio para o dipcoating
Em 30 min
Aglomerao das partculas

0,5 g.L-1

0,25 g.L-1

Em 60 min
Diviso em 2 fases
No obteve uma disperso
estvel.
Agitao at poucos
segundos antes do dipcoating
31

Introduo

FT-IR - Sol

Pico (cm1
)
2900
3200
3000
3700
1700
1600
1750
1670
1300
1000
1200
1200
900 960
600 700

Objetivo

Metodologia

Descrio
Alongamento simtrico e assimtrico de
Deformao
de Si-OH
C-H de axial
CH2-CH
3
Deformao axial de C=O
Deformao axial de C=C-H
Deformao simtrica no plano de CH2 e
Alongamento de Si-O
reticulao de SiCHna
3
Alongamento assimtrico
de Si-O-C2H5
O-Si
(no hidrolisadas)
Alongamento de C-H de Si-CH2-CH2-Si

Resultados

Concluso

No comprovou a
ligaes entre o filme
hbrido e o GO.
Poucas diferenas
de intensidade nos
picos.

32

Introduo

TGA - Sol

Objetivo

Metodologia

Resultados

Concluso

Comportamento similar de c/ e s/ GO
Abaixo de 100 C
Remoo de solventes ou monmeros.
Siu perde mais que os outros
GO dificulta a remoo do solvente
(No esperado)
Parte da matriz hbrida substitudo
por partcula no filme compsito
~ 550 C
Despendimento dos grupos funcionais
oxigenados (TGA-GO)
No condiz com exatamente com o
comportamento perda de massa TGA-GO
150 - 300 C
Com isso, conclui-se que ocorreram reaes
dos grupos funcionais oxigenados da
partcula de GO com a matriz.
33

Introduo

Objetivo

Metodologia

Resultados

Concluso

FEG-MEV Filme sobre o alumnio

Amostra Al-Si-1

Disperso pouco regular

Poucas partculas

34

Introduo

Objetivo

Metodologia

Resultados

Concluso

MEV Filme sobre o alumnio

Amostra Al-Si-1

Poucos partculas
Fissuras na superfcie
35

Introduo

Objetivo

Metodologia

Resultados

Concluso

FEG-MEV Filme sobre o alumnio

Amostra Al-Si-1

xido de grafeno que ficou na superfcie

Laminas de xido de grafeno

36

Introduo

Objetivo

Metodologia

Resultados

Concluso

Polarizao eletroqumica
Pouca diferena no Ecorr
Fissuras
Filme c/ GO melhor
desempenho ( icorr)
PERIGO!
Corroso localizada

Amostra

Concentrao (g.L-1)

Ecorr (V)

Al-Si-1
Al-Si-2
Al-Si-3
Al-Si-u

1,00
0,50
0,25
0

-0,514
-0,496
-0,500
-0,467

icorr
(A/cm2)
2,42E-08
4,42E-08
8,75E-08
1,17E-07

Resistencia de
polarizao (.cm2)
4,44E+05
1,50E+05
4,79E+04
4,59E+04

37

Introduo

Objetivo

Metodologia

Resultados

Concluso

EIS Bode Filme sobre o alumnio

Perda do |Z| conforme passa o tempo em
imerso
Normal na anlise de impedncia
Al-Si-u diminui rapidamente
~Baixa f - 100 Hz Fenmenos da interface ou
xidos.
Resultado provenientes das fissuras.
Alta f - 104 Hz Filme (espessura, defeitos e
permeabilidade)
Todos os filmes esto com defeitos 90
ngulo diminui rapidamente no AlSiu
GO incorporado pode ser benfica contra a
corroso.

38

Introduo

Objetivo

Metodologia

Resultados

Concluso

Molhabilidade Filme sobre o alumnio

Al-Si-u = GO
Al-Si-3 - efeito sinergtico
GO (incorporado)
higroscpico

1 g.L-1

0,5 g.L-1

0,25 g.L-1

0 g.L-1

GO ngulo de
contato
aumento de
desuniformidade /trincas
da superfcie MEV
Aumento do desvio padro
Superfcie irregular
39

Introduo

Objetivo

Metodologia

Resultados

Concluso

Desgaste Filme sobre o alumnio

carga no filme - resistncia ao desgaste

Baixo concentrao de GO oscilao em ~ 0,1

Presena de um terceiro corpo (terceiro corpo o
qual pode ser produzido com uma lasca do prprio
revestimento)

40

Introduo

Objetivo

Metodologia

Resultados

Concluso

Anlise da adeso Filme sobre o alumnio

timos
resultados
No chegou
a obter grau
Gr1
Grande
poder de
adeso ao
substrato de
alumnio.

41

Introduo

Objetivo

Metodologia

Resultados

Concluso

A partcula de GO no filme:
No provou a melhora contra a
corroso
Melhorou a resistncia ao desgaste
Trabalhos futuros:
Disperso do GO no sol
Remover fissuras
42

OBRIGADO A PRESENA DE
TODOS

43