CURS 1

SIMULARE 2016
UMF IULIU HAIEGANU
CLUJ-NAPOCA

ef lucrri dr. Cristina NASTAS

cmoldovan@umfcluj.ro

SOLUII
ACIZI i BAZE

SOLUIE / DIZOLVARE
SOLUIA: sistem omogen format din dou sau mai multe
substane (monofazic):
Dizolvant = solvent substana n care se dizolv cel puin
o alt substan de obicei se gsete n cantitatea cea mai
mare n soluie.
Dizolvat = solvat = solut substana dizolvat
Soluii: gazoase, solide, lichide.
DIZOLVAREA: procesul fizico-chimic de trecere a unui solut
n soluie amestecarea omogen a dou sau mai multor
substane difuziunea particulelor solutului printre
particulele solventului formarea unei soluii.

PROCESUL DE DIZOLVARE
Etapa endoterm:
- ruperea legturilor dintre particulele solvatului (atomi,
molecule sau ioni) i dizolvantului
- repartizarea uniform (difuziunea) particulelor
substanei dizolvate printre moleculele dizolvantului
Etapa exoterm:
- interaciunea particulelor substanei dizolvate cu cele ale
dizolvantului i formarea de noi legturi (solvatare,
hidratare)
Proces fizic: difuziunea particulelor de solut printre
moleculele de sovent
Proces chimic: ionizarea i hidratarea

EFECTE TERMICE LA DIZOLVARE

Dizolvare exoterm n procesul de solvatare a ionilor se
elibereaz o cantitate mai mare de energie dect cea
necesar desprinderii ionilor din cristal sau desprinderii
moleculelor i ruperii legturilor covalente dintr-un dipol;
tC soluiei obinute este mai mare dect tC iniial a
solventului;
Exemple de procese exoterme : dizolvarea NaOH, KOH,
Na2CO3, K2CO3, KF, CaCl2, H2SO4.

EFECTE TERMICE LA DIZOLVARE

Dizolvare endoterm n procesul de desprindere al
ionilor / moleculelor polare din reeaua cristalin
sau n procesul de rupere a legturilor covalente
dintre atomii unei molecule se consum o cantitate
de energie mai mare dect cea eliberat n procesul
de hidratare al ionilor tC soluiei este mai mic
dect tC iniial a solventului;
Exemplu: dizolvarea n ap a NH4NO3, NH4Cl, KBr,
KNO3, NaNO3 .
Dizolvare atermic practic fr fr degajare sau
absorbie de cldur, de exemplu dizolvarea NaCl,
KCl n ap.

SOLUBILITATEA SUBSTANELOR
Solubilitatea proprietatea unei substane de a se
dizolva ntr-un solvent oarecare.
Se exprim cantitativ prin concentraia substanei din
soluia saturat care reprezint cantitatea maxim
de substan care se poate dizolva ntr-o anumit
cantitate / volum de solvent (de obicei 100 g ap)
la o temperatur dat.
Substanele pot fi uor solubile, solubile, greu
solubile, practic insolubile ntr-un solvent.

FACTORII CARE INFLUENEAZ

SOLUBILITATEA i DIZOLVAREA
SUBSTANELOR
1. Natura substanei dizolvate i a dizolvantului
2. Temperatura
3. Presiunea
APA solventul utilizat cel mai frecvent;
are molecule covalente polare asociate prin legturi de
hidrogen;
dizolv compui ionici i compui moleculari polari.

FACTORII CARE INFLUENEAZ

DIZOLVAREA SUBSTANELOR

Suprafaa de contact dintre solut i solvent: cu ct aceasta este

mai mare, cu att procesul de dizolvare are loc mai rapid;
Mrunirea particulelor de substan favorizeaz dizolvarea;

Ex. dizolvarea n ap a zahrului:

-zahr cubic, suprafaa de contact a solutului cu solventul mai mic.
-zahr obinuit
-zahr pudr
Agitarea sistemului solut solvent se creaz astfel cureni care
antreneaz ionii solvatai i soluia se omogenizeaz; n absena
omogenizrii procesul de difuziune este lent.

INFLUENA STRUCTURII CHIMICE

asupra SOLUBILITII i DIZOLVRII
SUBSTANELOR
Natura substanei dizolvate i a dizolvantului
regula similitudinii - asemnare structural ntre
solvat i solvent:
substanele ionice sau cu molecule polare se dizolv n solveni
polari;
substanele cu molecule nepolare (halogenii, sulful, fosforul etc.)
se dizolv n solveni nepolari - CCl4, CS2, C6H6, (C2H5)2O,
C6H5CH3
cristalele cu reele atomice (diamant, grafit) practic nu se
dizolv n nici un solvent.

DIZOLVAREA NaCl n AP
Cristal ionic de NaCl n
solventul polar ap

Ioni
hidratai
Ioni
hidratai

Ioni Na+ i Cl hidratai n soluie

DIZOLVAREA NaCl n AP
molecule de H2O
: ioni Na+
: ioni Cl--

N0 ioni Na+ = N0 ioni Cl

Soluia de NaCl este
neutr d.p.d.v. electric,
dar conduce curentul
electric prin intermediul
ionilor electrolit

DIZOLVAREA HCl n AP
Interacii dipol-dipol ntre moleculele polare de HCl
i cele de H2O;
Ionizarea total a HCl n ap:
HCl + H2O H3O+ + Cl Soluia apoas conduce curentul electric, HCl este
un electrolit tare.

DIZOLVAREA etanolului n ap
Interacii dipol-dipol ntre moleculele polare;
De exemplu, dizolvarea etanolului n ap prin
formarea de legturi de hidrogen, fr ionizare;
Etanolul nu este un electrolit (nu ionizeaz);
Soluia nu conduce curentul electric.
legtur polar

legtur de hidrogen

legtur de hidrogen

legtur de hidrogen

SOLVAT SOLVENT NEPOLARI

Cl -

Cl Cl -

Cl -

I2 n CCl4

I2

S8

S8 n ap S8 n CS2

S
-

INFLUENA TEMPERATURII asupra SOLUBILITII i

DIZOLVRII SUBSTANELOR
creterea tC favorizeaz dizolvrile endoterme;
scderea tC favorizeaz dizolvrile exoterme;
variaiile de temperatur influeneaz foarte puin dizolvrile
atermice;
pentru majoritatea substanelor solide sau lichide, solubilitatea
crete cu creterea tC
n general solubilitatea gazelor scade cu creterea tC.
variaia presiunii practic nu influeneaz solubilitatea (n ap) a
substanelor solide i lichide;
solubilitatea substanelor gazoase crete cu creterea presiunii.

CONCENTRAIILE SOLUIILOR
Concentraia unei soluii se exprim prin masa de
substan dizolvat ntr-o anumit cantitate (sau
volum) de soluie (sau solvent).
Soluia diluat conine o cantitate relativ mic de
substan dizolvat ntr-o anumit cantitate de
soluie.
Soluia concentrat conine o cantitate relativ mare
de substan dizolvat ntr-o anumit cantitate de
soluie.
Pentru fiecare sistem substan dizolvat dizolvant,
cea mai concentrat soluie este cea saturat.

CONCENTRAIILE SOLUIILOR
Soluie nesaturat are concentraie mai mic dect
concentraia soluiei saturate i mai poate dizolva, n
condiiile date, o anumit cantitate de solut.
Soluie saturat conine dizolvat n condiiile date,
cantitatea maxim dintr-o substan.
Soluie suprasaturat conine o cantitate mai mare de
substan dect cea corespunztoare solubilitii
solutului n condiiile date; este un sistem nestabil.
!!! Atenie: n general, o soluie saturat la o anumit tC
devine nesaturat la o tC mai mare (prin creterea tC
crete solubilitatea substanei) sau prin diluare
(adugare de solvent la aceeai tC).

CONCENTRAIA PROCENTUAL, c%
c % - reprezint masa (g)
sau volumul (mL sau cm3) de
substan dizolvat (md sau
Vd) n 100 g soluie, respectiv
n 100 mL (100 cm3) soluie.
md
c%
100
ms
c% de mas = masa de
substan dizolvat md (g) n
100 g soluie;
ms = md + msolvent
(ms = masa soluiei)

c% de volum
(volumetric) = volumul
substanei dizolvate Vd
(cm3) n 100 cm3 soluie;
Vs = Vd + Vsolvent
(Vs = volumul soluiei)

c%

Vg
Va

100

Vg = volumul gazului;
Va = volumul amestecului
gazos.

CONCENTRAIA MOLAR = MOLARITATEA

CM sau M
CM - reprezint numrul de moli de substan dizolvat (ns =
) n 1L (1000 cm3, 1 dm3, sau 1000 mL ) soluie.
Vs exprimat n L sau dm3

CM =
DENSITATEA SOLUIEI = volumul soluiei (Vs) corespunztor
unei mase din aceast soluie (ms);
= ms/Vs

DILUAREA / CONCENTRAREA UNEI SOLUII

msol = mdiz + msolvent

md
c%
100
ms

Prin diluarea unei soluii crete masa (volumul) solventului, deci i

masa (volumul) soluiei (ms ,Vs) care conine aceeai mas de
substan dizolvat (md), respectiv acelai numr de moli de solut i
scade concentraia;
Prin concentrarea unei soluii scade masa (volumul) solventului, deci
i masa (volumul) soluiei (ms,Vs) care conine aceeai mas (acelai
numr de moli) de substan dizolvat (md) crete concentraia.

REGULA DEPTUNGHIULUI
n ce raport de mas se amestec dou soluii de H2SO4
de concentraie 50% i 10% pentru a prepara o soluie
de concentraie 20%? (78/9)
C1= 50%

10

= pri (g, kg, mL, L ...)

20%
C2 = 10%

30

sol.50% 10 1

sol.10% 30 3

= pri (g, kg, mL, L ...)

ACIZI, BAZE - caracteristici

ACIZI
Au gust acru;
Schimb culoarea
indicatorilor;
Conduc curentul n
soluie apoas =
electrolii;
Reacioneaz cu
metale, oxizi bazici,
baze i sruri;
Sunt corozivi.

BAZE
Au gust leietic;
Schimb culoarea
indicatorilor;
Conduc curentul n
soluie apoas =
electrolii;
Reacioneaz cu oxizi
acizi, acizi i sruri;
Sunt caustice.

ACIZI, BAZE - DEFINIIE

ACID substan (molecule sau ioni), care n
interaciunea cu o baz (adesea o molecul de ap)
cedeaz ioni de hidrogen (protoni, H+) donor de
protoni H2O, HCl, H2SO4, H3PO4, CH3COOH,
H3O+, NH4+, HSO4, HPO42 etc.
BAZ substan (molecule sau ioni), care n
interaciunea cu un acid (adesea o molecul de
ap) accept ioni de hidrogen (protoni H+)
acceptor de protoni H2O, NH3, OH, SO42,
H2PO4, CH3COO, etc.

ACIZI, BAZE - DEFINIIE

Protonul H+ nu poate exista liber n soluie
apoas, se gsete ca ion de hidroniu/oxoniu,
H3O+
Proprietile acide sau bazice ale unei soluii
depind de concentraiile ionilor H3O+ sau OH
din soluie
Substanele care se comport att ca acizi, ct i
ca baze sunt substane amfotere, amfolii
acido bazici.

CLASIFICAREA
ACIZILOR I BAZELOR
1. Dup sarcina electric a speciilor chimice:
Specii
chimice

ACIZI

BAZE

Neutre

HCl, H2S, H2SO4,

H2CO3, H3PO4

NH3, C5H5N,
H2NNH2,
NaOH, Ca(OH)2

Anionice

HS, HSO4, HPO42

OH, CO32, S2

Cationice

H3O+, NH4+

H2N-NH3+

CLASIFICAREA
ACIZILOR I BAZELOR
2. Dup tria lor:
Acizi i baze: tari, de trie mijlocie, slabi/slabe;
Acizi tari (electrolii tari, disociai total n soluie
apoas): HI, HBr, HCl, H2SO4, HNO3;
Baze tari (electrolii tari, disociai total n soluie
apoas): LiOH, NaOH, KOH, Ca(OH)2, Ba(OH)2;
ACIZII, BAZELE de trie medie i slabi/slabe sunt
electrolii parial disociai n soluie apoas.

CLASIFICAREA
ACIZILOR I BAZELOR
3. Dup compoziia chimic (natura) a substanelor:

Hidracizi: HF, HCl, HBr, HI, H2S;

Oxoacizi: HNO3, H2SO4, H3PO4;
Acizi carboxilici: CH3COOH, C6H5COOH;
Hidroxizi: NaOH, Mg(OH)2, Al(OH)3;
Baze azotate: amine, amoniac, hidrazine etc.
Acizi organici i anorganici;
Baze organice i anorganice.

CLASIFICAREA
ACIZILOR I BAZELOR
4. Dup numrul treptelor de disociere:
Acizi monoprotici (monobazici)
Acizi poliprotici (polibazici): diprotici,
triprotici etc.
Baze monoprotice (monoacide)
Baze poliprotice (poliacide): diprotice,
triprotice etc.

CLASIFICAREA
ACIZILOR I BAZELOR
Acizi monoprotici
HCl
H+ + Cl
HNO3
H+ + NO3
CH3COOH
H+ + CH3COO

Acizi diprotici

Baze monoacide
NaOH

Na+ + OH

KOH

K+ + OH

NH3 + H2O

NH4+ + OH

Baze poliacide

H2SO4

H+ + HSO4

Ca(OH)2

2Ca2+ + 2OH

HSO4

H+ + SO42

Al(OH)3 Al3+ + 3OH

CLASIFICAREA
ACIZILOR I BAZELOR
H3PO4 ACID TRIPROTIC
H3PO4 (aq) + H2O(l)
Ka1 = 7,510-3

H2PO4(aq) + H3O+(aq)

H2PO4(aq) + H2O(l)
Ka2 = 6,2 10-8

HPO42(aq) + H3O+(aq)

HPO42(aq) + H2O(l)
Ka3 = 4,810-13

PO43(aq) + H3O+(aq)

Ka1 > Ka2 > Ka3

H3PO4 (aq) + 3 H2O(l)

PO43-(aq) + 3 H3O+(aq)

APA, amfolit acido bazic

H2O + H2O OH + H3O+ ; Kw = 10-14 (mol/L)2
Apa ca baz:
H+ + H2O H3O+
HCl + H2O H3O+ + Cl

Apa ca acid:
H2O H+ + OH
NH3 + H2O NH4OH NH4+ + OH

Echilibrul de autoprotoliza apei

Constanta de autoprotoliz a apei
2H2O H3O+ + OH

[H 3O ] [OH ]
Kc
[ H 2 O]2

Produsul ionic al apei = Kw (la 25 C):

Kw = Kc [H2O]2 = [H3O+][OH] = 10-14 mol2/L2
n apa pur: [H3O+] = [OH-] = 10-7 ioni-g/L
Apa pur nu conduce curentul electric = NEELECTROLIT

Exponent de hidrogen = pH
pH = puterea (exponentul) cu semn schimbat al
concentraiei ionilor de H3O+ (sau H+)
[H3O+] = 10-pH
[H+] > 10-7M, pH < 7
Un acid este cu att mai tare cu ct [H3O+] este mai
mare, deci pH-ul soluiei este mai apropiat de 0.
[OH]>10-7M [H+]<10-7M, pH > 7
O baz este cu att mai tare cu ct [OH] este mai mare,
deci cu ct pH-ul soluiei este mai apropiat de 14.
[H3O+][OH] = 10-14
[H3O+] = 10-14/[OH-]

Msurarea pH-ului
HRTIE INDICATOR UNIVERSAL
INDICATORI ACIDO-BAZICI
pH-metru

Hrtie indicator

pH-metru

pH-metru

pH
Hrtie indicator

14

ioninnnnnnnnnnnnnnnnnnnnnnnnnnn
Concentraia H3O+
mol/L

Bazic

Domeniu

Acid

7
Bazic

Neutru

Acid
ioninnnnnnnnnnnn

Neutru

INDICATORI ACIDO BAZICI

Substane care-i modific
culoarea ntr-un interval foarte
mic de pH = zona (domeniul) de
viraj
HELIANTIN = METILORANGE pH = 3,1 4,4
TURNESOL

(3-4)

ACID
BAZ

ALBASTRU DE BROMTIMOL pH = 6,0 7,6

Rou de metil pH = 4,2-6,3

FENOLFTALEINA pH = 8,2 10

(8-10)

PARAMETRI DE APRECIERE A
TRIEI ACIZILOR I BAZELOR

Gradul de disociere (ionizare) ;

Procentul de disociere (ionizare), Pdis.;
Constanta de aciditate, Ka;
Constanta de bazicitate, Kb.

PARAMETRI DE APRECIERE A TRIEI

ACIZILOR I BAZELOR
Grad de disociere (de ionizare)-
= N / N
1
N nr. molecule de acid (baz) disociate
N nr. total de molecule din soluie
Gradul de ionizare variaz invers proporional cu
concentraia = crete cu diluarea soluiei.

PARAMETRI DE APRECIERE A TRIEI

ACIZILOR I BAZELOR
Procent de disociere (de ionizare), Pdis
este procentul de acid sau de baz care, dup reacia cu apa, se afl
n stare disociat (protolizat), raportat la concentraia iniial:
Pdis % = 100
Clasificarea electroliilor (acid sau baz) n funcie de gradul i
procentul de disociere:

Tria acidului
sau bazei

Grad de
disociere ()

Procent de
disociere (Pdis)

Tare
Mediu

> 0,5
0,01 < < 0,5

Pdis > 50%

1% < Pdis < 50%

Slab

< 0,01

Pdis < 1%

PARAMETRI DE APRECIERE A TRIEI

ACIZILOR I BAZELOR
Constanta de aciditate, Ka
Ka = constanta de ionizare acid constanta de echilibru pentru reacia cu
transfer de proton de la acid la ap:
HA + H2O A + H3O+
mrime caracteristic fiecrui acid,
dependent de tC:

Constanta de bazicitate Kb
Kb = constanta de ionizare bazic constanta de echilibru pentru reacia cu
transfer de proton de la ap la baz:
B + H2O BH+ + OH
mrime caracteristic fiecrei bazei,
dependent de tC:

Ka i Kb
Un acid slab este ionizat parial n ap (echilibru):
CH3COOH + H2O H3O+ + CH3COO
Ka = 1,75 10-5 mol/L
O baz slab este ionizat parial n ap (echilibru):
NH3 + H2O NH4+ + OH
Kb = 1,75 10-5 mol/L

TRIA ACIZILOR / BAZELOR

Un acid tare = electrolit tare:
are concentraia ionilor de H3O+ n soluie egal cu concentraia
iniial a acidului = total disociat n soluie apoas;
Ka are valoare mare.
O baz tare = electrolit tare :
are concentraia ionilor de OH n soluie egal cu concentraia
iniial a bazei = total disociat n soluie apoas;
Kb are valoare mare.

SUBSTANE AMFOTERE
Amfoliii acido bazici se comport att ca acizi, ct i ca baze
HPO42 + H-OH PO43 + H3O+
A1
B2
B1
A2

Ka = 4,810-18

HPO42 + H-OH H2PO4 + OH

B1
A2
A1
B2

Kb = 1,610-7

Reaciile cu transfer de protoni se numesc reacii protolitice.

REACII PROTOLITICE
Reaciile acid - baz n soluie apoas au loc cu
transfer de protoni

REACIA DE NEUTRALIZARE
ACID + BAZ SARE + AP