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Premire loi
Thermodynamique statistique:
Relation entre proprits molculaires et
proprits macroscopiques
Dpend des modles molculaires
Concepts de base
Systme+environnement=univers
Systme ouvert
Systme ferm
Systme isol
Concepts de base
Systme+environnement=univers
Systme diathermique
Systme adiabatique
Concepts de base
tat thermodynamique:
Spcifi par variables dtat: T, P, V, n
(n=composition)
V en m3 (SI) ou en l
1 l =1 dm3=10-3 m3
n en mol/m3 ou mol/l
nergie: en J ou kJ/mol ou kcal/mol ou l.atm ou eV
R = NA kB en J.K-1.mol-1 ou l.atm.K-1.mol-1
R=8,31451 J.K-1.mol-1 =8,20578x10-2 l.atm.K-1.mol-1
Concepts de base
tat thermodynamique:
Spcifi par variables dtat: T, P, V, n
(n=composition)
quation dtat =quation constitutive du
systme=relation entre T,P,V,n
(ex: PV=nRT)
gaz parfait
nRT RT
P
V
V
RT
a
2
V b V
Tc
Tc
Tc
gaz parfait
nRT RT
P
V
V
RT
a
2
V b V
Paramtres de VdW
Tc
Tc
Tc
Concepts de base
tat thermodynamique:
Spcifi par variables dtat: T, P, V, n
(n=composition)
quation dtat =quation constitutive du
systme=relation entre T,P,V,n
(ex: PV=nRT)
Fonction dtat: Proprit du systme ne
dpendant que de son tat actuel, pas de son
histoire.
Concepts de base
Fonctions dtat vs. fonctions de passage:
Fonction dtat:
Ex: E(T,V,n), P, V, n, H(P,T,n), S(T,V,n)
Fonction dtat extensive: dpend de n
Fonction dtat intensive: indpendant de n
Concepts de base
Processus: chemin suivi dans une
transformation
Cyclique: tat final=tat initial
Isotherme: T = constante
Isobare: P = constante
Isochore: V= constante
Adiabatique: q=0
Premire loi
Conservation dnergie (gnralise):
Eunivers const.
Premire loi
Conservation dnergie (gnralise):
Eunivers const.
dEsyst dEenv dw dq
Premire loi
Conservation dnergie (gnralise):
Eunivers const.
dEsyst dEenv dw dq
travail
Premire loi
Conservation dnergie (gnralise):
Eunivers const.
dEsyst dEenv dw dq
travail
chaleur
Premire loi
Conservation dnergie (gnralise):
Eunivers const.
dEsyst dEenv dw dq
travail
dEsyst . 0
chaleur
Premire loi
Conservation dnergie (gnralise):
Eunivers const.
Esyst Eenv w q
travail
2
chaleur
Travail et chaleur
Travail et chaleur
Tex Tin
(dsquilibre de
temprature)
Travail et chaleur
Tex Tin
(dsquilibre de
temprature)
Travail et chaleur
Tex Tin
(dsquilibre de
temprature)
Pex Pin
(dsquilibre
de forces)
dw F .dz
dw F .dz
dw F .dz
dz 0 compression
dz dz n avec
dz 0 dtente
dw F .dz
dz 0 compression
dz dz n avec
dz 0 dtente
dw F .dz
Pour une dplacement fini z
chemin
Pex dV
Pex dV
chemin
Exemple 1: Pex =0
w0
Pex dV
chemin
Pex dV
chemin
PdV
chemin
nRT
V
V2
pour un gaz
parfait
V2
dV
w nRT
nRT ln
V
V1
V1