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QUIMICA ORGANICA II
CARBOHIDRATOS
MONOSACARIDOS
FORMULAS QUIMICAS :
* LINEAL (FISHER)
* HAWORTH
- PIRANOSICA
- FURANOSICA
* ESPACIAL (SILLA, BOTE)
MONOSACARIDOS
-D-GLUCOSA
FORM. DE HAWORTH
FORM. DE FISHER
O
H
HO
HO
OH
HO
OH
OH
OH
OH
H
LINEAL
OH
HO
OH
OH
OH
H
OH H
H
O OH
H
OH
PIRANOSICA
HO
O OH
OH H
H
H
H OH
FURANOSICA
MONOSACARIDOS
-D-GLUCOPIRANOSA
CH2OH
H C OH
H C OH
HO C H
H
O
H C OH
H C
OH
O
H
OH
OH
CH2OH
PROYECCIN DE FISCHER
PROYECCIN
DE HAWORTH
H
OH
MONOSACARIDOS
FORMULAS
O
H
HO
H
H
OH
H
OH
OH
OH
FISHER
ESPACIAL
MONOSACARIDOS
MUTAROTACION DE LA GLUCOSA
MONOSACARIDOS
D - ALDOSAS
MONOSACARIDOS
D - CETOSAS
MONOSACARIDOS
CICLACION MONOSACARIDOS
HEMIACETAL
GLICSIDOS
HO
HO
CH2OH
CH2OH
O
HO
HO
HO
HO
HEMIACETAL
OH
Enlace
glicosdico
ACETA
L
O CH
3
DISACARIDOS
LACTOSA
DISACARIDOS
SACAROSA
OLIGOSACARIDOS
INULINA
POLISACARIDOS
ALMIDON
AMILOSA
ALMIDON
AMILOPECTINA
ALMIDON
AMILOSA
AMILOPECTINA
Forma molecular
Peso molecular
Viscocidad
Coloracin con
Yodo
Propied. de pelic.
AMILOSA
AMILOPECTINA
Lineal - helicoidal
Ramificado
106 Da
108 Da
90 -150 cm3/g
Azul
Rojizo
Fuerte
Dbil
GLUCOGENO
* Homopolisacrido
* Unidades alfa-glucopiranosa, enlaces -1,4 y 1,6
* Clulas, hgado y en los msculos.
* Estructura similar a la amilopectina; pero
con mayor abundancia de ramificaciones.
* 50,000 residuos glucosa
QUITINA
CELULOSA
CELULOSA
* Polisacrido estructural, forma la
pared celular de la clula vegetal.
* Constituida por unidades de glucosa,
unidas por enlace beta
* Inatacable por las enzimas digestivas
humanas,
* Constituye la fibra cruda
DERIVADOS DE LA CELULOSA
* CARBOXILMETILCELULOSA (CMC)
* METILCELULOSA (MC)
* HIDROXIPROPILMETILCELULOSA (HPMC)
DERIVADOS DE LA CELULOSA
1)
Celulosa
NaOH
Ac. Tricloroacetico
celulosa
alcalina
Na
Celulosa-O-CH2-CO2-Na+ (CMC)
2)
Cloruro de metilo
Celulosa alcalina
Celulosa-O-CH3
(MC)
HIDROXIPROPILMETILCELULOSA
(HPMC)
Carnes
Mermeladas
Jugos
Cerveza
MC
HPMC
+
REACCIONES QUIMICAS
1. Epimerizacin catalizada por una base
enodiol y
5. REACCION DE REDUCCION
6. OBTENCION DE ETERES
6. FORMACION DE ESTERES
7. FORMACION DE OSAZONAS
8. DEGRADACION DE RUFF
1.
2.
NH2
CH3-CH2-CH2-CH2-
4.
3.
3.
OH
_____
3-hidroxi-1-ciclopenteno
CBr 2
KOH
-
CBr 3K
-
CBr3K
CBr 2
Br
Br
CH2 N
CH2 N
N2
H3C
H3C
H
CH3
H3C
CH2
H3C
H
CH2I 2
ICH2ZnI
Zn(Cu)
ICH2ZnI
CH2
CH3
+
CH2
DIENO
CH3
CH3
DIENOFILO
ADUCTO
COMPUESTOS ALICICLICOS
ANALISIS CONFORMACIONAL DE
LOS COMPUESTOS ALICICLICOS
(a,a)
(e,e)
CICLOHEXANO DISUSTITUIDO
1,2-DIMETILCICLOHEXANO (ISOMERO CIS)
(a,e)
(e,a)
(a,a)
(e,e)
CIS-DIMETILCICLOHEXANO
TRANS-DIMETILCICLOHEXANOI
TERPENOS
TERPENOS
CLASIFICACION :
1) HEMITERPENOS (C5)
2) MONOTERPENOS (C10)
3) DITERPENOS (C20)
4) POLITERPENOS :
- TRITERPENOS
- TETRATERPENOS
TERPENOS
OTRA CLASIFICACION
I.
II.
III.
IV.
TERPENOS (C10)
1) ACICLICOS : Geraniol
2) CICLADOS : Monociclicos : Mentol
Biciclicos
: Pinano, Canfano
SESQUITERPENOS : Zingibireno, Farnesol
DITERPENOS
: Canforano
POLITERPENOS
1) TRITERPENOS
: Himulano
2) TETRATERPENOS : Carotenos
MONOTERPENOS
ACICLICOS
1.-
CICLADOS
CH3
CH3
OH
CH3
H3C
2. - CITRONELAL (limn)
O
CH3
H3C
CH3
1. MONOCIC.
MENTOL
CH3
H3C
OH
2. BICICLICOS
ACEITES ESENCIALES
CONSTITUYENTES ODORIFEROS
DE UNA PLANTA. CONSTITUIDO
FUNDAMENTALEMENTE
POR
MONOTERPENOS, AROMATICOS,
Y ALGUNOS SESQUITERPENOS.
H3C
H3C
Cl
H3C
CH3
HCl
H3C
CH3
H3C
H3C
H3C
CH3
-OH
KOH
H3C
CH3
H3C
OCOCH3
H3C
OCOCH3
CH3-COONa
CH3
O2
=O
H3C
CH3
TERPENOS
DITERPENOS
Acido abitico
TRITERPENOS
Escualeno
TETRATERPENO
Betacaroteno
TETRATERPENOS
HIDRLISIS DEL BETA CAROTENO
H2O
VITAMINA A
POLITERPENOS
OBTENCION DEL CAUCHO
POLITERPENOS
GUTAPERCHA
BENCENO
ESTRUCTURA
- Los electrones p estn deslocalizados
a lo largo de su estructura.
BENCENO
CONDICIONES PARA LA AROMATICIDAD :
Su estructura debe ser cclica y debe contener enlaces dobles
conjugados
* Cada tomo de carbono del anillo debe presentar hidridacin
sp2, u ocasionalmente sp, con al menos un orbital p no
hidridizado.
Los orbitales p deben solaparse para formar un anillo continuo
de orbitales paralelos.
La estructura debe ser plana o casi plana para que el
solapamiento de los orbitales p sea efectivo.
Es antiaromtico si cumple lo anterior, pero la deslocalizacin
de
los electrones pi causa AUMENTO DE LA ENERGIA
ELECTRONICA.
BENCENO
IONES AROMATICOS
CICLOPENTADIENO
CICLOPENTADIENILO
Anin ciclopentadienilo
CATION CICLOPENTADIENILO
NOMENCLATURA
MONOSUSTITUIDO
2) DISUSTITUIDO
1)
CH3
CH3
CH3
CH3
-NH-NH2
-SO3H
COOH
3) 3 o MAS SUSTITUYENTES
4) El anillo es un sustituyente
CH3
-NO
-CH2-CH=CH-CH3
1-fenil-2-buteno
SO 2H
REACCIONES QUIMICAS
1) REACCIONES HOMOLITICAS
.
.
A:B
A + B
2) REACCIONES HETEROLITICAS
A:B
A-
+ B+
SUSTITUCION AROMATICA
I.
SUSTITUCION ELECTROFILICA
- R. DE NITRACION
- R. DE SULFONACION
- R. DE ALQUILACION
- R. DE HALOGENACION
- R. DE ACILACION
I. REACCION DE NITRACION
MECANISMO DE REACCION.1) Activacin del cido ntrico por el cido sulfrico (formacin del ion nitronio)
HO
O
O
OSO3H
H2O
O
O
OSO3H
(-) H2O
NO2
NO2
NO2
H
MECANISMO DE REACCION DE NITRACION.3) Abstraccin del protn por parte de la base conjugada del cido sulfrico.
NO2
H
OSO3H
+
NO2
H2SO4
Reaccin reversible :
III.
REACCION DE ALQUILACION
REACCION DE FRIEDEL & CRAFTS
2.
3.
4. REACCCION DE HALOGENACION.1)
2)
FeBr3
Br
Br
Br
FeBr3
Br
Br
FeBr3
Br
Br
FeBr3
Br
FeBr4
FeBr4
+
Br
HBr
FeBr3
6. REDUCCION DE CLEMENSEN
O
C CH2CH3
CH2CH2 CH3
Zn(Hg),HCl
propilbenceno
+
A
H
E
+ E
H
E
H
E
orto
G
G
+ E
H
E
H
E
H
E
H E
H E
H E
meta
G
+ E
E
para
REACCIONES QUIMICAS
1) REACCION DE PRIMER ORDEN
OCH3
OCH3
OCH3
NO2
HNO3
+
NO2
NO 2
NO 2
HNO 3 100C
NO 2
H2SO4
NO 2
NO 2
+
NO 2
Meta
Para
(93%)
(0,7%)
Orto
(6%)
1.
2.
3.
-S03H, -NO2
CH3
CH3
NO2
EJEMPLOS :
CH3
CH3
CH3
CH3COCl
Br2
CH3
CH3 O
FeBr3
CH3
Br
CH3
AlCl3
NO2
NO2
Cl
NO2
NO2
Principal
Principal
EJEMPLOS :
1)
2)
Cl
Cl
SO3/H2SO4
Cl2 / FeCl3
NO2
CH3
CH3
NO2
Cl
NO2
NO2
SO3H
OCH3
OCH3
NO2
HNO3 / H2SO4
CH3
CH3
b)
OH
OH
CH3
CH3
Br2
FeBr3
Br
(o,p dbil)
Cl
CH3
(o,p dbil)
CH3
(o,p dbil)
(o,p dbil)
SUSTITUCION ELECTROFILICA
AROMATICA
4) EJEMPLO :
Cl
Cl
Br
Br2
FeBr3
CH3
Cl
Br
CH3
CH3
CH3
RECOMENDACIONES EN LA S.E.A.
OH
Br2
Br
Br
FeBr3
Br
RECOMENDACIONES EN LA S.E.A.
ANTE ESTA SITUACION : SE PROTEGE EL OXHIDRILO
PARA DISMINUIR SU PODER ORIENTADOR
OH
OAc
OAc
Ac2O / Py
OAc
Br
Br2
FeBr3
+
Br
NaOH / H2O
OH
OH
Br
+
Br
Mayoritario
AMINAS
I. NOMENCLATURA
1) CH3 - CH2 - NH2
3) H5C2 - NH - CH3
8)
4)
H
N
5)
H2N
N
N
H
NH2
N
NH2
AMINAS
REACCIONES QUIMICAS
1) OBTENCION DE UNA SULFA
REACCIONES QUIMICAS
3) RX. ELIMINACION DE HOFMANN
4) RX. DE OXIDACION
a)
AMINAS
REACCION DE OXIDACION
4b)
H3C
NH
H3C
H3C
N OH
H2O2
H3C
H 2O
SALES DE DIAZONIO
REQUISITOS MINIMOS DE UNA SAL DE DIAZONIO :
1)
2)
CONCENTRACION DE LA ACIDEZ
TEMPERATURA
+
N2Cl
NaNO 2
+ 3 HCl
OC
NaCl
H2 O
REACCION DE SUSTITUCION
2.
REACCION DE REDUCCION
3.
REACCION DE ACOPLAMIENTO
REACCION DE SUSTITUCION
+
N 2Cl
KI
N2
Cl
REACCION DE REDUCCION
+
NH - NH2
N2 Cl
Na2SO 3
H2O
Na2SO 4
REACCION DE ACOPLAMIENTO
ANARANJADO DE METILO
REACCIONES DE ACOPLAMIENTO
AMINOACIDOS
NOMENCLATURA
I. SISTEMA CLASICO :
Utilizando tres letras
OH
H2N
OH
H2N
H2N
CH3
H
O
Gly
OH
H2N
H
Fen-Ala
OH
H3C
Ala
OH
CH3
Val
H2N
OH
Ac. Asp
NOMENCLATURA
NOMENCLATURA
SINTESIS DE AMINOACIDOS
1. REACCION DE AMINACION REDUCTIVA
O
H3C
OH
NH2 O
H3C
OH
(Ala)
NH3
exceso
H3C
NH O
-ONH 4
H2
Pd
SINTESIS DE AMINOACIDOS
2. AMINACION DE UN ALFA HALOACIDO.- R. DE HELL- VOLHARD ZELINSKY
O
H
H3C
OH
Br 2
PBr 3
Br
H3C
CH3
2+
NH4
H2N
H3C
CH3
O
H2
Pd
H2N
H3C
CH3
Br
H
CH3
H 2O
OH
Br
H3C
CH3
2 NH3
SINTESIS DE AMINOACIDOS
3. REACCION DE STRECKER.- SINTESIS DE LA LEUCINA
O
O
H
H3C
OH
H
CH3
HN
NH3
H
H3C
H
H
CH3
H2N
HCN
H
H3C
H
CH3
H2O
OH
H2N
H
H3C
H
CH3
SINTESIS DE AMINOACIDOS
4. SINTESIS DE LA ALANINA
4.1. GENERALIDADES
OH
O
H
O
H
O
OH
CH3
NH
O
O
O
CH3
SINTESIS DE AMINOACIDOS
4.2. a) SINTESIS DE L HALOGENURO DEL MALONATO
CH3
O
O
H
CH3
O
O
Br 2
Br
HBr
O
CH3
CH3
O
H
CH3
Br
K
K
O
O
O
CH3
O
O
O
CH3
KBr
SINTESIS DE AMINOACIDOS
C) SINTESIS DEL ALQUILO DEL ESTER MALONICO
CH3
CH3
O
N
C2H5ONa
CH3
CH3
CH3
Na
CH3Cl
CH3
O
O
CH3
O
N
C2H5OH
O
O
Na
O
CH3
O
CH3
NaCl
SINTESIS DE AMINOACIDOS
d) HIDROLISIS
CH3
O
N
CH3
O
3 H2O
OH
H2N
CH3
OH
O
CH3
(Ala)
OH
H2N
H
CH3
CO 2
C2H5OH
AMINOACIDOS
REACCIONES QUIMICAS
1. REACCION DE LA NINHIDRINA
AMINOACIDOS
REACCIONES QUIMICAS
2. REACCION DE ESTERIFICACION DEL CARBOXILO
a)
OH
H2N
H3C
CH3-OH
O-CH3
HCl (g)
H2N
H3C
b) Reaccin de desproteccin
O
H2N
H3C
O-CH3
H2
Pd
OH
H2N
H3C
CH3
CH 3-OH
AMINOACIDOS
REACCIONES QUIMICAS
3. REACCION DE ACILACION DEL GRUPO AMINO
OH
O
O
OH
H2N
H3C
O
O
Cl
NH
H3C
CH3
CH3
b) REACCION DE DESPROTECCION
O
H3C
OH
O
O
NH
H3C
CH3
H2
Pd
+ CO2 +
OH
H2N
H3C
CH3
AMINOACIDOS
REACCIONES QUIMICAS
SINTESIS DEL DIPEPTIDO ALANINA - VALINA
O
OH
H2N
H3C
CH3-OH
O-CH3
HCl (g)
H2N
R2
CH3
OH
O
O
H2N
Cl
NH
H3C
CH3
H3C
OH
R1
O
R1
+
+
R1
OH
CH3
O
N
NH
O
R1
NH
O
N
NH
O
R2 NH2
R1
NH
R2
O
NH
AMINOACIDOS
REACCIONES QUIMICAS
SINTESIS DEL DIPEPTIDO ALANINA - VALINA
REEMPLAZANDO LOS VALORES DE R1 Y R2 :
O
O
NH
O
O
CH3
NH
O-CH3
CH3
+ CO2 +
F3C - COOH
O-CH3
O
O
NH
CH3
H2N
H3C
CH3
CH3
CH3
O
NH
H2N
H3C
H3C
CH3
NaOH
H3C
OH
NH
CH3
H2N
CH3
O-CH3
CH3 - OH
AMINOACIDOS
DETERMINACION DEL GRUPO TERMINAL DEL PEPTIDO
O
O PEPTIDO
H2N
CH3
- NO2
O 2N
NH
NO 2
NO2
O
O 2N
O PEPTIDO
NO2
O
HCl
NH
CH3
O 2N
CH3
O H
NH
NO 2
O PEPTIDO
CH3
PEPTIDO
HF
FENOLES
I. NOMENCLATURA
1)
Orto
Meta
HO
OH
OH
Para
NH2
CH3
CH3
OH
SINTESIS DE FENOLES
I. METODOS INDUSTRIALES
1. POR FUSION ALCALINA DEL ACIDO BENCENO
SULFONICO
SINTESIS DE FENOLES
2. POR FUSION DEL CLOROBENCENO
SINTESIS DE FENOLES
METODOS INDUSTRIALES
3. POR OXIDACION DEL CUMENO
SINTESIS DE FENOLES
METODOS DE LABORATORIO
1. POR ADICION - ELIMINACION
SINTESIS DE FENOLES
II. METODOS DE LABORATORIO
2. POR DIAZOTACION e HIDRLISIS DE
LA ANILINA
PROPIEDADES QUIMICAS
1.
REACCION QUIMICA
PROPIEDADES QUIMICAS
2. REACCION DE HALOGENACION.-
3. REACCION DE ACILACION.O
HO
H3C
O
C
OH
CH 3 - COCl
O
C
OH
HCl
PROPIEDADES QUIMICAS
4.
REACCION DE KOLBE.O Na O
O Na
OH
CO 2
NaOH
O Na O
O Na O
O Na
HCl
OH
O Na
QUINONAS
I.
NOMENCLATURA
O
BENZOQUINONA
NAFTOQUINONA
OH
JUGLONA
(antimicrobiano)
QUINONAS
II. PROPIEDADES QUIMICAS
1. REACCION DE ACOPLAMIENTO
O
+
O
-N 2Cl
AcOH. dil.
+
O
HCl
N2
QUINONAS
II.
PROPIEDADES QUIMICAS
2. REACCION DE OXIDACION.O
+
H3C
O
KMnO 4
COOH
KOH
HOOC
COOH
COLORANTES
TODA SUSTANCIA QUE TIENE LA CAPACIDAD DE
DE ABSORBER PARTE DE LA LUZ EN CIERTAS
ZONAS DEL ESPECTRO VISIBLE.
CROMOFOROS.- sustancias generalmente insaturadas,
aceptores de electrones. Ejemplos: - NO2,
- NO, -CO, -N=N-, -CH=CH, -CHO, etc.
AUXOCROMOS.- Dadores de electrones. Ejermplos : -OH,
- NH2, -NHR, etc.
COLORANTES
EFECTO BATOCROMICO
Sustitucin de ciertos radicales en el auxocromo y que
influye en el color del colorante. Es batocrmico si se
acenta el color. Es Hipsocrmico, lo opuesto.
+
NH
NH2
H3C
H2N
4,900 A
Cl
H3C
+ CH 3
CH3
CH3
CH3
5,300 A
Cl
COLORANTES
CLASIFICACION
1.
NITRO y NITROSO
COLORANTES.Derivados de los
compuestos fenlicos.
2. COLORANTES AZOICOS
Este colorante es utilizado
en la industria alimentaria
N O
OH
VERDE DE NAFTOL
TARTRACINA
COLORANTES
CLASIFICACION
3. COLORANTES DEL TRIFENILMETANO
H3C
H3C
+ CH3
CH3
CH3
CH3
Cl
Cristal violeta
Utilizado como antihelmintico.
COLORANTES
DERIVADOS DE LA FTALEINAS
FLUORESCEINA,
EOSINA
FENOFTALEINA
MERCUROCROMO
ETC.
EOSINA
COLORANTES A LA TINA
Colorantes insolubles que por reduccin se
obtienen colorantes solubles.
INDIGOTINA
COLORANTES NATURALES
BETANINA
(Ayrampo)
ACIDO CARMINICO
(COCHINILLA)
BIXINA (ACHIOTE)
CURCUMINA
(PALILLO)
AYRAMPO
POLIMEROS
MONOMERO
OLIGOMERO
POLIMERO
POLIMEROS
POLIMEROS
CLASIFICACION
I.
P. POR SU ORIGEN :
1. P. NATURALES
: celulosa, caucho
POLIMEROS
CLASIFICACION
POLIMEROS DE CONDENSACION
AQUELLOS QUE EN EL PROCESO DE
FABRICACION, ADICIONALMENTE SE
ELIMINAN PEQUEAS MOLECULAS.
EL MONOMERO DESAPARECE
INICIALMENTE.
R-COOH + R'-OH R-CO-OR' + H2O
PET
(ENVASE)
POLIMEROS DE ADICION
AQUELLOS, CUYA REACCION
DE CRECIMIENTO SE VA
ADICIONANDO UNA UNIDAD
EN UNA VEZ.
EL MONOMERO DISMINUYE
CONSTANTEMENTE.
.
R
n
R
R
R
CAUCHO
POLIMEROS DE CONDENSACION
(POLIESTERES)
POLIETILEN
TEREFTALATO
POLIMEROS DE CONDENSACION
(POLIAMIDAS)
POLIMEROS DE CONDENSACION
(RESINAS FENOLICAS)
RESOLES
HO
OH
HO
HCHO
OH
-OH
HO
cat.
OH
-OH
cat.
HO
OH
H
OH
HO
OH
HO
OH
-OH
cat.
H
(TOMACORRIENTES)
HO
OH
H
HO
H2 O
POLIMEROS DE ADICION
SINTESIS DEL POLIESTIRENO
OH
HO
O
H
H
H
H
. .
.+
CO2
INICIACION
.+
.
H
Propagacin
H
H
.
H
H
H
H
H
.
H
n
POLIMERO DE ADICION
POLIMERIZACION CATIONICA
SINTESIS DEL POLISOBUTILENO
INICIACION
B F
H
F
PROPAGACION
BF 3
H
H
CH3
CH3
CH3
- 80C
CH3
CH3
CH3
BF 3
CH3
CH3
H
H
CH3
CH3
BF 3
H
H
CH3 H
CH3
C
CH3
H CH3
POLIMERO DE ADICION
POLIMERIZACION ANIONICA
C 4H 9
Li
CN
H 9C 4
CN
Li
PROPAGACION
H
H
CN
H
H
CN
H
CN H NC
CN
COPOLIMEROS
DOS o MAS POLIMEROS DIFERENTES, SE POLIMERZAN.
1)
CLORURO + CLORURO DE
DE VINILO
VINILIDENO
20%
2)
SARAN
(Cortinas, impermeables)
80%
POLIM.
BIODEGRAD.
N de
tomos
SATURADO
OTRO
HETEROATOMO
NITROGENADOS
NITROG.
OTRO HET.
iridina
irano
Insat.
Max.
Doble enlace
Insat. Maxima
Doble
enlace
3 (ir)
irina
---------
ireno
4 (et)
eto
etina
eto
eteno
etidina
etano
5 (ol)
ol
olina
ol
oleno
olidina
olano
6 (in)
ina
---------
ino
perhidro (ina)
ano
--------
-------
COMPUESTOS HETEROCICLICOS
FORMULAS QUIMICAS
1)
2)
H
N
4) HN
3)
AsH
5)
H
N
6)
H
N
7)
H2N
NH2
N
N
H2N