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CENTRO DE TECNOLOGIA
DEPARTAMENTO DE ENGENHARIA QUMICA
O que difuso?
O que difuso?
Gradiente de concentrao
Temperatura
Velocidade de difuso
= taxa de difuso
f = resistncia friccional
DIFUSO EM LQUIDOS
Teoria Hidrodinmica
DIFUSO EM LQUIDOS
CA ou XA 0
= *+ kt ln (2)
=- (3)
DIFUSO DE NO-ELETRLITOS EM
SOLUES LQUIDAS DILUDAS
Fora motriz
importante interpretar a fora para solues diludas, onde
existir o movimento da molcula a devido ao das colises
das molculas de b, ou seja haver movimento de a decorrente
do arraste de b.
DIFUSO DE NO-ELETRLITOS EM
SOLUES LQUIDAS DILUDAS
Reescrevendo a equao (3) temos:
=-( ) (4)
O arraste causa o movimento de a que se traduz na fora
motriz ao transporte do soluto, que escrita analogamente lei
de stokes:
=6 (5)
DIFUSO DE NO-ELETRLITOS EM
SOLUES LQUIDAS DILUDAS
Substituindo (4) em (5):
- ( ) = 6 (6)
E podemos reescrever:
=-k( ) (7)
Multiplicando a equao (7) pela concentrao total da soluo c
= /mobtemos:
=-k( ) (8)
DIFUSO DE NO-ELETRLITOS EM
SOLUES LQUIDAS DILUDAS
Assume-se que o vetor fluxo difusivo
=-k( ) (9)
Considerando que o fluxo do soluto a ocorre preferencialmente
em z teremos:
=( ) (10)
DIFUSO DE NO-ELETRLITOS EM
SOLUES LQUIDAS DILUDAS
Comparando esse resultado com a 1 lei de Fick:
= (11)
O sobrescrito o representa a diluio infinita do soluto a no
solvente b.
A definio conhecida como equao de Stokes-Einstein se
retomarmos:
6= kT (12)
DIFUSO DE NO-ELETRLITOS EM
SOLUES LQUIDAS DILUDAS
A
mobilidade de a () devida agitao trmica do meio b (kt).
esse movimento conhecido como movimento browniano.
E o resultado do impacto das molculas b nas a, estas por sua
vez, adquirem a energia cintica mdia de b.
(13)
Que traduzida em arraste.
DIFUSO DE NO-ELETRLITOS EM
SOLUES LQUIDAS DILUDAS
RETOMANDO A EQUAO (11) E SUBSTITUINDO AS CONSTANTES:
=
0
A
(14)
= [cm/s] T= [K - Kelvin]
= [cP - CentiPoise] = [ - angstron]
DIFUSO DE NO-ELETRLITOS EM
SOLUES LQUIDAS DILUDAS
= F(,)
= F()
= F()
= F(,)
= volume molar da espcie i no seu ponto normal de ebulio;
= F(,)
volume critico da espcie i;
= raio de giro da molcula i.
DIFUSO DE NO-ELETRLITOS EM
SOLUES LQUIDAS DILUDAS
Correlaes que utilizam o volume molar a tb
Scheibel (1954):
D B
cm s
0
K
AB
13 2
T Vb A
Lusis e Ratcliff (1968):
Vb B
13
Vb B
cm s
8
D B 8,52x10
0
AB
1, 40 2
T Vb1|B3 Vb Vb
A A
DIFUSO DE NO-ELETRLITOS EM
SOLUES LQUIDAS DILUDAS
Siddiqi e Lucas (1986):
0 , 265
D B V
cm s
0
8 0 , 093 bB
AB
9,89 x10 B 2
T Vb0, 45
A
(Recomendada para solventes orgnicos)
Siddiqi e Lucas (1986):
D 0AB B
T
2,98x10 7 1
Vb A B
0 , 5473 0 , 026
cm s
2
D 0AB B
T
2,75x10 8 R B
23
RA
cm s2
D 0AB B
cm s
0, 2
R
1,096 x10 9 T 0, 7 0B, 2 0B, 4 2
T RA
(Recomendada para solventes polares)
DIFUSO DE NO-ELETRLITOS EM
SOLUES LQUIDAS DILUDAS
Correlao que utiliza o volume critico:
= [cm/s]
DIFUSO DE NO-ELETRLITOS EM SOLUES LQUIDAS CONCENTRADAS
Caractersticas
Meio Difusivo + Solvente
Meio Difusivo
CONDIES DO SISTEMA
Soluo no-ideal
Diferenciando:
ou
Derivando
DIFUSO DE NO-ELETRLITOS EM SOLUES
LQUIDAS CONCENTRADAS
Sabe-se que a fora motriz do transporte da
substncia A :
Somente na
direo z
Tome:
= fluxo inico;
= coeficiente de difuso inica.
= concentrao total da soluo.
DIFUSO DE ELETRLITOS EM SOLUES
LQUIDAS DILUDAS
Oprincpio da eletroneutralidade diz que quando o sal dissocia-se
totalmente gerando ons proporcionais ao mdulo da sua valncia;
do que decorre
Onde o subscrito A refere-se ao sal e z1 a valncia do ction e z2 a do
nion.
(Ction) (nion)
Fazemos uma multiplicao e organizamos os resultados para obter
novas expresses;
DIFUSO DE ELETRLITOS EM SOLUES
LQUIDAS DILUDAS
Devemos substituir as equaes (), () e () em ().
DIFUSO DE ELETRLITOS EM SOLUES
LQUIDAS DILUDAS
Devemos substituir as equaes (), () e () em ().
DIFUSO DE ELETRLITOS EM SOLUES
LQUIDAS DILUDAS
Devemos isolar o termo relacionado ao potencial eletrosttico e
utilizamos a equao () para rearranjar o termo.
DIFUSO DE ELETRLITOS EM SOLUES
LQUIDAS DILUDAS
Por
fim, determinamos o coeficiente de difuso em soluo diluda [termo
entre colchetes da equao ()], do eletrlito A|z 2|.B|z1|em um determinado
solvente (cm2/s-1);