EQUILIBRIO

QUMICO
Qu es un equilibrio qumico?
Es una reaccin que nunca llega a
completarse, pues se produce en ambos
sentidos (los reactivos forman productos, y
a su vez, stos forman de nuevo reactivos).
Cuando las concentraciones de cada una
de las sustancias que intervienen
(reactivos o productos) se estabiliza se
llega al
EQUILIBRIO QUMICO.
Equilibrio de molculas
(H2 + I2 2 HI)
Variacin de la concentracin
con el tiempo (H2 + I2 2 HI)
Equilibrio qumico
Concentraciones (mol/l)

[HI]

[I2]

[H2]

Tiempo (s)
Reaccin: H2 + I2 2 HI
Constante de equilibrio
(Kc)
En una reaccin cualquiera:
aA+bBcC+dD
la constante Kc tomar el valor:
para concentraciones en el equilibrio
La constante Kc cambia con la temperatura
ATENCIN!: Slo se incluyen las especies
gaseosas y/o en disolucin. Las especies
en estado slido o lquido tienen
concentracin constante y por tanto, se
integran en la constante de equilibrio. c
[C ] [D ] d
Kc
[ A] [B]
a b
Constante de equilibrio
(Kc)
En la reaccin anterior:
H2(g)+ I2(g) 2 HI (g)
El valor de KC, dada su expresin,
depende de cmo se ajuste la reaccin.
Es decir, si la reaccin anterior la
hubiramos ajustado como: H2(g) +
I2(g) HI (g), la constante valdra la
raz cuadrada de la anterior. 2
[HI ]
Kc
[H 2 ] [ I 2 ]
 Ejemplo: Tengamos el equilibrio: 2
SO2(g) + O2(g) 2 SO3(g). Se hacen
cinco experimentos en los que se
introducen diferentes concentraciones
iniciales de ambos reactivos (SO2 y O2).
Se produce la reaccin y una vez
alcanzado el equilibrio se miden las
concentraciones tanto de reactivos
como de productos observndose los
siguientes datos:
 Concentr. iniciales Concentr. equilibrio
(mol/l) (mol/l)
[SO2] [O2] [SO3] [SO2] [O2] [SO3] Kc

Exp 1 0,20 0,20 0,030 0,155 0,170 279,2

Exp 2 0,15 0,40 0,014 0,332 0,135 280,7

Exp 3 0,20 0,053 0,026 0,143 280,0

Exp 4 0,70 0,132 0,066 0,568 280,5

Exp 5 0,15 0,40 0,25 0,037 0,343 0,363 280,6

 Concentr. iniciales Concentr. equilibrio
(mol/l) (mol/l)
[SO2] [O2] [SO3] [SO2] [O2] [SO3] Kc
Exp 1 0,200 0,200 0,030 0,115 0,170 279,2
Exp 2 0,150 0,400 0,014 0,332 0,135 280,1
Exp 3 0,200 0,053 0,026 0,143 280,0
Exp 4 0,700 0,132 0,066 0,568 280,5
Exp 5 0,150 0,400 0,250 0,037 0,343 0,363 280,6
En la reaccin anterior:
2 SO2(g) + O2(g) 2 SO3(g)
[SO3 ]2
KC se obtiene aplicando la expresin: KC
[SO2 ]2 [O2 ]
y como se ve es prcticamente constante.
Constante de equilibrio
(Kp)
Enlas reacciones en que
intervengan gases es mas sencillo
medir presiones parciales que
concentraciones:
aA+bBcC+dD
y se observa la constancia de Kp
viene definida por:
Constante de equilibrio
(Kp)
En la reaccin vista anteriormente:
2 SO2(g) + O2(g) 2 SO3(g)
p(SO3)2
Kp =
p(SO2)2 p(O2)
De la ecuacin general de los gases:
p V = n RT se obtiene:
n
p = R T = concentracin R T
V
SO32 (RT)2
Kp = = Kc (RT)1
SO22 (RT)2 O2 (RT)
 Vemos, pues, que KP puede depender
de la temperatura siempre que haya
un cambio en el n de moles de gases
pcc pDd Cc (RT)c Dd (RT)d
Kp = =
=
p A a p Bb Aa (RT)a Bb (RT)b

n
K P KC (RT )
en donde n = incremento en n de
moles de gases (nproductos nreactivos)
Ejemplo: Calcular la constante Kp a
1000 K en la reaccin de formacin del
amoniaco vista anteriormente. (KC =
1,996 102 M2)
N2(g) + 3 H2(g) 2 NH3(g)
n = nproductos nreactivos = 2 (1 + 3) = 2
KP = Kc (RT)n =
L2 atmL 2
1,996 102 0,082 1000K
=
mol2 mol K

Kp = 2,97 106 atm2

Magnitud de Kc y Kp.
El valor de ambas constantes puede variar entre
lmites bastante grandes:
H2(g) + Cl2(g) 2 HCl (g)
Kc (298 K) = 2,5 1033
La reaccin est muy desplazada a la derecha.
H2(g) + I2(g) 2 HI(g)
Kc (698 K) = 55,0
Se trata de un verdadero equilibrio.
N2(g) + O2(g) 2 NO (g)
Kc (298 K) = 5,3 1031
La
reaccin est muy desplazada a la izquierda, es decir,
apenas se forman productos.
Grado de disociacin ().
Se utiliza en aquellas reacciones en las
que existe un nico reactivo que se
disocia en dos o ms.
Es la fraccin de un mol que se disocia
(tanto por 1).
En consecuencia, el % de sustancia
disociada es igual a 100 .
 Ejemplo: En un matraz de 5 litros se
introducen 2moles de PCl5(g) y 1 mol de
de PCl3(g) y se establece el siguiente
equilibrio:
PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g).
Sabiendo que Kc (250 C) = 0,042;
a) cules son las concentraciones de
cada sustancia en el equilibrio?;
b) cul es el grado de disociacin?
a) Equilibrio: PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g)
Moles inic.: 2 1 0
Moles equil. 2 x 1+x x
conc. eq(mol/l)(2 x)/5 (1 + x)/5
x/5
PCl3 Cl2 (1+x)/5 x/5
Kc = = = 0,042
PCl5 (2 x)/5
De donde se deduce que x = 0,28 moles
PCl5 = (2 0,28)/5 = 0,342 mol/l
PCl3 = (1+ 0,28)/5 = 0,256 mol/l
Cl2 = 0,28 /5 = 0,056 mol/l
b) Si de 2 moles de PCl5 se disocian 0,28
moles en PCl3 y Cl2, de cada mol de
PCl5 se disociarn 0,14. Por tanto, =
0,14, lo que viene a decir que el PCl5
se ha disociado en un 14 %.
Relacin entre Kc y .
Sea una reaccin A B + C.
Si llamamos c = [A] inicial y suponemos que en
principio slo existe sustancia A, tendremos que:
Equilibrio: A B + C
Conc. Inic. (mol/l): c 00
conc. eq(mol/l) c(1 ) c c
B C c c c 2
Kc = = =
A c (1 ) (1 )
En el caso de que la sustancia est poco disociada
(Kc muy pequea): << 1 y
Kc c 2
Ejemplo: En un matraz de 5 litros se
introducen
2 moles de PCl5(g) y 1 mol de de PCl3(g) y
se establece el siguiente
equilibrio:PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g).
Sabiendo que Kc (250 C) = 0,042 a)
cules son las concentraciones de cada
sustancia en el equilibrio?; b) cul es el
grado de disociacin?
a) Equilibrio: PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g)
Conc. inic.: 2/5 1/5 0
conc. eq(mol/l) 0,4(1) 0,2+0,4 0,4

PCl3 Cl2 (0,2+0,4 ) 0,4

Kc = = =
0,042
PCl5 0,4(1)
b) En este caso y dado el valor de la
constante no debe despreciarse frente a
1, por lo que deberamos resolver el
sistema:
= 0,14
Cociente de reaccin (Q)
Enuna reaccin cualquiera:
aA+bBcC+dD
se llama cociente de reaccin a:
[C ] [D ]
c d
Q
[ A]a [B]b
Tienela misma frmula que la Kc pero a
diferencia que las concentraciones no
tienen porqu ser las del equilibrio.
 Si Q = Kc entonces el sistema est en
equilibrio.
Si Q < Kc el sistema evolucionar hacia
la derecha, es decir, aumentarn las
concentraciones de los productos y
disminuirn las de los reactivos hasta
que Q se iguale con Kc.
SiQ > Kc el sistema evolucionar hacia
la izquierda, es decir, aumentarn las
concentraciones de los reactivos y
disminuirn las de los productos hasta
que Q se iguale con Kc
Ejemplo: En un recipiente de 3 litros se introducen 0,6 moles de HI, 0,3
moles de H2 y 0,3 moles de I2 a 490C. Si Kc = 0,022 a 490C para
2 HI(g) H2(g) + I2(g) a) se encuentra en equilibrio?; b) Caso de no
encontrarse, cuantos moles de HI, H 2 e I2 habr en el equilibrio?
a)
[H2] [I2] 0,3/3 0,3/3
Q = = = 0,25
[HI] 2
(0,6/3) 2

Como Q > Kc el sistema no se encuentra

en equilibrio y la reaccin se
desplazar hacia la izquierda.
b)
Equilibrio: 2 HI(g) I2(g) +
H2(g)
Moles inic.: 0,6 0,3 0,3
Moles equil. 0,6 + 2 x 0,3 x
0,3 x
0,6 + 2 x 0,3 x 0,3 x
conc. eq(mol/l)

3 3 3
 0,3 x 0,3 x

3 3
Kc = = 0,022
0,6 + 2 x 2

3
Resolviendo se obtiene que: x= 0,163
moles
Equil: 2 HI(g) I2(g) +
H2(g)
Mol eq: 0,6+20,163 0,30,163 0,3
0,163

n(HI) = 0,93 mol

Modificaciones del equilibrio
Si
un sistema se encuentra en equilibrio
(Q = Kc) y se produce una perturbacin:
Cambio en la concentracin de alguno de
los reactivos o productos.
Cambio en la presin (o volumen)
Cambio en la temperatura.
Elsistema deja de estar en equilibrio y
trata de volver a l.
Cambio en la concentracin de
alguno de los reactivos o productos.
Si una vez establecido un equilibrio se vara la
concentracin algn reactivo o producto el equilibrio
desaparece y se tiende hacia un nuevo equilibrio.
Las concentraciones iniciales de este nuevo
equilibrio son las del equilibrio anterior con las
variaciones que se hayan introducido.
Lgicamente, la constante del nuevo equilibrio es la
misma, por lo que si aumenta [ reactivos], Q y la
manera de volver a igualarse a KC sera que
[ reactivos] (en cantidades estequiomtricas) y, en
consecuencia, que [productos] .
Cambio en la presin
(o volumen)
En cualquier equilibrio en el que haya un cambio
en el nmero de moles entre reactivos y
productos como por ejemplo : A B+
C (en el caso de una disociacin es un aumento
del nmero de moles) ya se vio que Kc c 2
Al aumentar p (o disminuir el volumen)
aumenta la concentracin y eso lleva consigo
una menor , es decir, el equilibrio se desplaza
hacia la izquierda que es donde menos moles
hay.
Cambio en la presin
(o volumen) (continuacin)
Este desplazamiento del equilibrio hacia donde
menos moles haya al aumentar la presin es vlido
y generalizable para cualquier equilibrio en el que
intervengan gases .
Lgicamente, si la presin disminuye, el efecto es
el contrario.
Si el nmero de moles total de reactivos es igual al
de productos (a+b =c+d) se pueden eliminar
todos los volmenes en la expresin de Kc, con lo
que ste no afecta al equilibrio (y por tanto,
tampoco la presin).
Cambio en la
temperatura.
Seobserva que, al aumentar T el sistema se
desplaza hacia donde se consuma calor, es
decir, hacia la izquierda en las reacciones
exotrmicas y hacia la derecha en las
endotrmicas.

Si
disminuye T el sistema se desplaza hacia
donde se desprenda calor (derecha en las
exotrmicas e izquierda en las
endotrmicas).