479 Cap%25C3%25ADtulo%2B1

CAP 1: Principios Bsicos de la Celda de Combustible
http://www.nrel.gov/hydrogen/photos.html
Por Qu Usar Celda de Combutible?
Por Qu Usar Celda de Combutible?
Eficiencia de la Celda de Combustible de Hidrgeno
40% de eficiencia convirtiendo metanol en

hidrgeno en reformador.
80% de contenido de energa del hidrgeno
convertido a energa elctrica
80% de eficiencia para Invertidor/motor
Convierte energa elctrica en energa mecnica
Eficiencia global del 24-32%
Comparacin de Eficiencia de Potencia
Eficiencia
Tecnologa del Sistema
Celda de
Combustible 24-32%
Batera Elctrica 26%
Motor a Gasolina 20%
http://www.howstuffworks.com/fuel-cell.htm/printable
Qu es una Celda de Combutible?
Hidrgeno Entra
Electricidad Sale
Subproductos Agua, Calor

Esquema de una Celda de Combustible PEM
Cmo Funcionan las Celdas de Combustibles?
Operacin de Celdas de Combustible
Ejemplo: Celda de Combustible PEM
Los electrones de los tomos de hidrgeno y los protones se separan
en el nodo.
Solo los protones pueden atravesar la membrana (por lo tanto, el
nombre de celda de combustible de membrana de intercambio de
protones, PEMFC).
Corriente dc
Calor
Oxgeno
Hidrgeno
Agua
Membrana
Catalizador (Pt) (Nafion) Catalizador (Pt)
nodo (-) Ctodo (+)
H 2 2 H 2e 1/ 2O2 2 H 2e 1H 2O
O2 2H 2 2H 2O (Er 1.23 V )
Intercambio de Energa de la Celda de Combustible
http://hyperphysics.phy-astr.gsu.edu/hbase/thermo/electrol.html
La celda de combustible se puede representar como:
En nodo 2H2 4H+ + 4e-
En
ctodo O2 + 4H + + 4e- 2H2O
Reaccin
Global 2H2 + O2 2H2O
Gran nmero de estas celdas se apilan juntas en
serie para hacer una pila de celdas de combustible.
Fenmeno Fsico y Qumico Importante
Requerimiento y Funcin de los Electrodos
Proveer un lugar para que ocurra la reaccin
electroqumica fcilmente (conocido como sitios de
reaccin)
Proveer una trayectoria de flujo para abastecer los
reactantes a, y remover producto desde, los sitios de
reaccin.
Recolectar los electrones y proveer una trayectoria de
flujo para la transferencia de electrones (recoleccin de
corriente, o conductor de electrones, y aislador de iones)
Requerimiento y Funcin de Electrolito
Un conductor de iones, tal que los iones puedan migrar desde
un electrodo a otro a travs del electrolito, completando el
ciclo de transferencia de masa y circuito elctrico.
Un aislador de electrones, tal que los electrones se fuercen a

migrar a travs del circuito externo, y as proveer potencia
elctrica de salida. De otra forma, si hubiese fuga de
electrones a travs del electrolito, ocurrira cortocircuitos y no
se alcanzara la potencia de salida.
Una barrera para separar los reactantes, tal que la reaccin

electroqumica controlada se lleve a cabo como se espera. De
lo contrario, se podra formar flujo cruzado de los reactantes
desde el nodo al ctodo y podra formar mezclas de
combustibles, llevando a peligros de incendio, explosiones,
sin mencionar la prdida de potencia elctrica de salida.
Cronograma: Implementacin de la Celda de Combustible
1996: Daimler Benz y Toyota
1839: Sir William Grove son las primeras compaas en
Inventa la primera CC desvelar prototipos de carros
de pasajeros de CC
Late 1950s: Allis-Chambers 2000: Ballard Power Systems

Manufacturing Co. demuestra desvela la primera produccin
Tractor con CC de 20 hp mundial de CC para automviles
1965: NASA usa CC Alcalino 2001: Honda abre la primera

en misin especial Apollo Produccin de hidrgeno y
estacin de servicio en Torrance, CA
1970: Karl Kordesch construye 2004: El primer submarino

el primer carro a CC Energizado con CC sometido
a ensayos de aguas profundas.
MTI Micro Fuel Cells introduce
una prueba de concepto de CC
1993: Ballard Power Systems que opera con dispositivos
Lanza la primera prueba de porttiles
concepto de bus con CC de
hidrgeno en Vancouver
Celdas de Combustibles vs. Bateras
Diseado para ser continuamente alimentado.

La fuente de combustible se puede volver a
suministrar sin interrumpir la alimentacin.
A diferencia de las bateras, la fuente de
combustible no est contenida dentro de la celda
de combustible - aumenta la vida til y disminuye
el tiempo antes de que sea necesario
reemplazarlo.
Slo produce residuos de agua.
Respetuoso con el medio ambiente - empresas
como Dell deben ofrecer programas de reciclaje de
bateras para cumplir con las regulaciones
ambientales del gobierno.
Ms eficientes que las bateras.
Celdas de Combustibles vs. Bateras
Celdas de Combustibles vs. SCE
Ventajas de las Celdas de Combustibles
1. Alta eficiencia de conversin de energa (aproximndose el 70%)
de energa qumica a energa elctrica.
2. Bajo nivel de contaminacin acstica y baja contaminacin
trmica.
3. La energa de las celdas de combustible puede reducir las
costosas lneas de transmisin y minimizar las prdidas de
transmisin para un sistema perturbado.
4. Las celdas de combustible ofrecen un excelente mtodo para el
uso eficiente de los combustibles fsiles, por lo tanto ahorra
combustibles fsiles.
5. Las celdas de combustible son menos contaminantes. El proceso
qumico implicado en l es limpio. No produce gases de escape
contaminantes. Principalmente los subproductos son el agua y el
calor residual, que son ambientalmente aceptables cuando el
hidrgeno y el aire se utilizan como reactivos.
6. En el caso de los combustibles fsiles, cuando se usan como
reactivos, no se producen NOx ambientalmente indeseables, ya
que no hay combustin en el proceso.
7. Las pilas de combustible de hidrgeno-oxgeno producen agua
potable de calidad potable.
8. El diseo es modular, por lo tanto las piezas son
intercambiables.
9. Bajo costo de mantenimiento.
10. El rendimiento de la celda de combustible es independiente del
tamao de la planta de energa. La eficiencia no depende del
tamao de la central. Permanece igual para las plantas de MW o
kW o tamao W.
11. Tiempo de arranque rpido para el sistema de baja temperatura.
12. El calor es cogenerado por lo tanto, aumenta la eficiencia del
sistema de alta temperatura.
13. La demanda de variaciones en las densidades de energa y
energa se cumple fcilmente segn sea necesario. p.ej. El
ordenador porttil, las computadoras requieren densidad de
energa baja y el automvil requiere alta densidad de la
energa. Ambos pueden ser alimentados por celdas de
combustible.
14. Las celdas de combustible de las bateras automotrices pueden
producir vehculos elctricos, eficientes y recargables.
Desventajas de las Celdas de Combustibles
Alto costo inicial.
Los tiempos de vida de las celdas no se conocen con
exactitud.
Gran peso y volumen del sistema de almacenamiento de
gas combustible.
Alto costo de hidrgeno puro.
El hidrgeno puede almacenarse en menor volumen por
licuefaccin, pero la licuefaccin requiere 30% de la
energa almacenada.
Falta de infraestructura para la distribucin de hidrgeno.
Beneficios de las Celdas de Combustibles
Poca o ninguna emisin peligrosa.

Mayores eficiencias.
Potencia consistente y constante.

Sin partes mviles
Sistemas de celdas de combustibles porttiles mucho ms
ligeros que las bateras.
Ms pequeo que las bateras regulares.
Limitaciones de las Celdas de Combustibles
Transporte y almacenamiento de combustibles (Gas de
Hidrgeno)
Falta de infraestructura.
Energa necesaria para producir hidrgeno del agua.
Grandes cantidades de hidrgeno necesarias para satisfacer las
necesidades energticas.
Desconfianza del consumidor.
Alto costo.
Actualmente no se tiene capacidad de produccin de hidrgeno
Intolerabilidad a temperaturas de congelacin.
Celdas De Combustible Con Fuentes De Potencia
Convencionales
Energa qumica del combustible y
oxidante
La CC es un dispositivo
Cmara de Celda de electroqumico en el que la energa
Combustin Combustible
de combustible y oxidante
suministrada continuamente a los
Calor
electrodos se convierte directamente
en electricidad sin un proceso de
Turbina o motor combustin de baja eficiencia.
Como no hay conversin de

Energa Mecnica
calor/potencia en estos dispositivos,
su eficiencia energtica es mucho
Generador mayor que la de las unidades de
Elctrico potencia tradicionales, y puede
alcanzar el 90%
Corriente elctrica
Cunto hidrgeno?
Transporte:
Rendimientos de gasolina 40 kJ/g
Uso promedio anual: 500 gal (4000 kg)
Uso de energa en un ao: 1.6 108 kJ
Rendimiento H2 250 kJ/g, necesita 640 kg H2
Electricidad:
Uso de energa anual: 1.5 107 kJ
Rendimiento H2 250 kJ/g, necesita 60 kg H2
CADA PERSONA EN USA NECESITA ~700 KG DE H2!!

Fuentes de Hidrgeno
www.minihydrogen.dk
Produccin de Hidrgeno
El hidrgeno necesita producirse, y algunas veces tambin necesita
transportarse y/o almacenarse. El hidrgeno no es una fuente de energa
renovable. Por lo tanto, las CC son fuentes alternativas de energa.
Mtodos para produccin de hidrgeno:

Reformado de Vapor de Metano (MSR)
Usa gas natural (GN)
Proceso de dos etapas:
1) CH 4 H 2O CO 3H 2
reaccin endotrmica (necesita calor)
2) CO H 2O CO2 H 2
reaccin exotrmica (provee calor)
75 % a 80 % eficiente.
Oxidacin Parcial (POX)
Usa GN u otro hidrocarbono
CH 4 1/ 2O2 CO 2H 2 y/o CH 4 O2 CO2 2H 2
POX es compacto y tiene respuesta dinmica ms rpida que MSR, pero el
MSR provee mayor concentracin de hidrgeno.
Ms mtodos de produccin de hidrgeno:
Electrolisis de agua
Las molculas de agua pueden separarse usando electricidad. Pero se
usa electricidad para producir hidrgeno para producir electricidad otra vez.
El agua pura es en muchos lugares un recurso escaso.
La electricidad para la electrolisis necesita producirse y el agua necesita
purificarse (se necesita agua suave desionizada).
Reaccin:
2H 2O O2 2H 2
La electricidad puede obtenerse a una gran escala a partir de

hidroelctricas pero el hidrgeno necesita almacenarse y trasportarse, y el
agua no es una fuente permanente de energa.
A una escala MUY VERY pequea la energa solar o elica se pude usar,
pero esta energa esta disponible solo cuando hay viento y luz solar.
Gasificacin de Biomasa, Carbn o Residuos
Estos mtodos estn todava en un camino distante en el futuro.
Los tomos de hidrgeno son los ms ligeros y pequeos de todos los
elementos. Por esta razn, es muy difcil evitar que el hidrgeno escape desde
ambientes confinados tales como tanques o tuberas.
Dado que se necesita hacer un "esfuerzo" (es decir, trabajo) para mantener el
hidrgeno almacenado, almacenar el hidrgeno implica perder la eficiencia.
Algunos mtodos de almacenamiento:

Cilindros Presurizados: Algo de eficiencia se pierde en el proceso de
compresin.
Hidrgeno Lquido: requiere bajar la temperatura del hidrgeno a 20.39 K.
Este proceso reduce a 1/3 la eficiencia.
Hidruros Metlicos: Estos son compuestos de hidrgeno y magnesio, titanio y
otros metales. La eficiencia es de baja a media y mucho calor se genera
cuando el hidrgeno es descargado, pero estos compuestos son muy fciles
de almacenar en forma de slidos.
Nano Fibras de Carbono: Nueva tecnologa.
Produccin de Hidrgeno en la Actualidad
Water, 4%
Coal, 18%
Natural Gas,
48%
Oil, 30%
Departamento de Energa
de EEUU
Quienes estn involucrados?
Basado en datos del 2006

Actividad de Celdas de Combustibles en el Mundo
Encuesta PWC 2006

Lderes de la Industria
Encuesta PWC 2006

Ingresos Brutos de la Industria
Encuesta PWC 2007

Ingresos Brutos de la Industria
Oficina de Censo de EEUU 2002 & PWC 2007

Dnde llenar tu carro de hidrgeno?
299
estaciones
de H2
alrededor
del mundo
117,000
estaciones de
petrleo en
USA
Sistema Global de Celdas de Combustibles
Sistema de Celdas de Combustibles en Vehculo
Ejemplos de Aplicaciones de Celdas de Combustibles
Aplicaciones de las Celdas de Combustibles
El primer uso comercial de la celda de
combustible fue en el programa espacial de la
NASA para generar energa para satlites y
cpsulas espaciales.
Los celdas de combustibles se usan como energa
primaria y de respaldo para edificios comerciales,
industriales y residenciales en reas remotas e
inaccesibles.
Se utilizan para alimentar vehculos de celdas de
combustible incluyendo automviles, aviones,
barcos y submarinos.
Porttil: Aplicaciones Militares
Productos Actuales:
Sistema Areo No Tripulado (UAS)
Estatus Actual:
26 modelos en uso corriente
Futuro Mercado:
DoD inversin 1.9 M millones en (UAS) los prximos 5 aos
Beneficios:
Bajo ruido, bajo calor

Tiempo de Ejecucin Doble comparado con alternativas
Fuente: Millenium Cell (2007)
Porttil: Aplicaciones Militares
Productos Actuales:
Poder de Soldado
(72-hora, 30-50 watt Fuente de poder)
Estatus Actual:
ProPack C-50
Futuro Mercado:
Estimado 200 millones de dlares de
Mercado anual.
Beneficios:
Ms ligero de peso
Menos costoso comparado a alternativas.
Fuente: Millenium Cell (2007)
Porttil: Respuesta de Emergencia
Productos Actuales:
Adaptador de tiempo de ejecucin extendido
Estatus Actual:
XRT (Jadoo Power)
En comercializacin.
Futuro Mercado:
Huracn Katrina empuj demandas
por fuentes de energa mas confiables para
primeros auxilios.
Beneficios:
Bajo peso. Tiempo de ejecucin extendido.
Fuente: Jadoo Power (2007)
Porttil: Consumidor
Productos Futuros:
Laptops, celulares, dispositivos mviles.
Estatus Actual:
En desarrollo, Etapas de R&D
Prototipos numerosos.
Futuro Mercado:
Depende del crecimiento de la tecnologa
de celdas de combustible comparado con la
tecnologa de la batera.
Beneficios:
Bajo peso, tiempo de ejecucin extendido.
Fuente: Jadoo Power (2007)
Mercado Estacionario
Current Productos Actuales:

Generadores de respaldo (industriales,
pequeas empresas)
Distributed Power
Estatus Actual:
Mercado de 98 millones de dlares (2006)
Futuro Mercado:
Se esperaba que llegue a 16.900 millones
En 2012.
Beneficios:
Confiabilidad, bajo mantenimiento, vida til ms prolongada.
Fuente: Ballard Power (2007), Winter Green Research (2006)
Un autobs de trnsito de 30 pies de hidrgeno
alimentado por celdas de combustible fabricado por Ballard
Power Systems en Canad.
Tiene un motor de 275 caballos de fuerza, y una gama
de 250 millas antes de requerir el reabastecimiento de
combustible.
La nica emisin de este autobs es el aire caliente y
hmedo.
Honda FCX
Opera entre -20C y

95C.
Honda tambin ha
construido un
prototipo de
produccin de
hidrgeno y de
estaciones de
servicio.
Ford FCV
Rango de Manejo de 100 millas.
Celda de Combustible H2
Ford H2RV
Motor de Combustin Interna de

H2 hbrido con motor elctrico.
Rango de manejo de 125

millas.
Futuro
2015 2025- Mercados sustanciales para

Vehculos con hidrgeno que puedan
Empezar a desarrollar
2020: 5 a 10 millones de vehculos con hidrgeno
2030: 50 millones de automviles alimentados con hidrgeno
2040: 150 millones de vehculos con hidrgeno

Tipos de Celdas de Combustibles
Dos celdas de combustible comercialmente importantes:
Phosphoric Acid Proton Exchange Membrane

Fuel Cell Fuel Cell
PEMFC Tecnologa y temas
La vida til estimada de PEMFC es muy corta (5.000 horas) y no es adecuada
para DG.
El catalizador ms utilizado (Pt) es muy costoso.
La membrana ms comnmente utilizada (Nafion - un copolmero de

tetrafluoroetileno sulfonado es tambin muy cara).
Los PEMFC son muy caros.
La intoxicacin por CO disminuye la eficiencia. El monxido de carbono (CO)

tiende a unirse a Pt. Por lo tanto, si el CO se mezcla con hidrgeno, entonces
el CO sacar el espacio del catalizador para el hidrgeno.
La generacin y almacenamiento de hidrgeno es un problema significativo.
Temas adicionales que se discutirn al comparar otras tecnologas: respuesta

dinmica y produccin de calor.
PAFC
PAFC fueron las primeras celdas de
combustible en cruzar el umbral comercial en la
industria de la energa elctrica.
PAFC es considerado la "primera generacin" de
la moderna celda de combustible.
Estas son consideradas como las pilas de
combustible ms avanzadas despus de pilas
alcalinas de combustible.
Funcionan alrededor de 150 a 200oC.
Phosphoric Acid Fuel Cells (PAFCs)
Una de sus principales ventajas es su larga vida en el orden de 40.000 horas.
El cido fosfrico sirve como electrolito.
Las reacciones son las mismas que en un PEMFC. Por lo tanto, la tensin
reversible es 1,23 V.
El FC ms exitoso comercialmente: unidades de 200 kW fabricadas por UTC.
Producen una cantidad razonable de calor.
Soportan el envenenamiento del CO mejor que PEMFC.
Tienen una respuesta dinmica relativamente lenta.
El alto costo relativo es un tema importante.

Configuracin de PAFC
Estas pilas de combustible utilizan cido fosfrico
lquido como electrolito contenido en una matriz
de carburo de silicio situada entre electrodos.
Los electrodos estn hechos de papel carbn
recubierto con un catalizador de platino finamente
dispersado unido con tefln.
Como combustible se utiliza hidrgeno o gas
reformado (mezcla de H2 + CO) generada a partir
de alcoholes o hidrocarburos mientras que se
utiliza aire como oxidante.
Trabajo de PAFC
El catalizador separa el electrn del combustible
rico en hidrgeno en el nodo.
Los iones de hidrgeno cargados positivamente
migran a continuacin a travs del electrolito
desde el nodo hasta el ctodo.
Los electrones generados en el nodo viajan a
travs de un circuito externo que proporciona
energa elctrica y alcanza el ctodo.
En el ctodo, los electrones, iones de hidrgeno y
oxgeno forman el agua que es descargada de la
clula de combustible.
La reaccin celular puede representarse como:
En el
nodo 2H2 4H + + 4e-
En el
ctodo O2 + 4H + + 4e - 2H2O
Reaccin
general 2H2 + O2 2H2O
Rasgos PEMFC PAFC
caractersticos
Combustible primario H2 H2
Electrodos Grafito Carbn
Electrlito Membrana polimrica (cido cido fosfrico empapado en
perfluorosulfnico) matriz de silicio
Catalizador Pt Pt
Temperatura de operacin 50 1000C (tpicamente 800C) 150 2000C
Principales aplicaciones Potencia estacionaria y automotriz Potencia estacionaria
Ventajas El electrolito slido reduce la Una temperatura ms alta

corrosin y problemas de gestin de combina la potencia trmica
electrolitos Aumenta la tolerancia a las
Funciona a baja temperatura impurezas del combustible
Inicio rpido
Desventajas Caro catalizador Caro catalizador
Sensible a las impurezas del Tiempo de inicio extenso
combustible Baja corriente y potencia
Direct Methanol Fuel Cells (DMFC)
La principal ventaja es que utilizan un combustible lquido.
Reacciones:
nodo CH 3OH H 2O CO2 6 H 6e
Ctodo 1/ 2O2 2 H 2e H 2O
Tensiones: 0,046 V en el nodo, 1,23 V en el ctodo, 1,18 V en total.
El metanol tiene alta densidad de energa por lo que DMFC son buenos para
pequeas aplicaciones porttiles.
Problemas:
Costo
Cruce de combustible excesivo (metanol que cruza la membrana)
Baja eficiencia causada por el metanol crossover
Intoxicacin por CO
Produccin de baja temperatura
Respuesta dinmica lenta considerable
Alkaline Fuel Cells (AFCs)
La principal ventaja es que su costo es relativamente bajo (al considerar la
pila de pilas de combustible slo sin "accesorios".
Reacciones:
nodo H 2 2OH 2 H 2 O 2e
Ctodo 1/ 2O2 2 H 2O 2e 2OH
Desarrollado para el programa Apollo.
Muy sensible al envenenamiento por CO2. As que estos FCs pueden usar
hidrgeno impuro pero requieren aire purificador para utilizar el oxgeno.
Problemas:
Costo (con purificador)
Vida corta (8000 horas)
Produccin relativamente baja de calor
Molten Carbonate Fuel Cells (MCFCs)
Una de las principales ventajas es la variedad de combustibles y
catalizadores que se pueden utilizar.
Reacciones:
nodo H 2 CO32 H 2O CO2 2e
Ctodo 1/ 2O2 CO2 2e CO32
Funcionan a alta temperatura. En el lado positivo, esta alta temperatura
implica una produccin de calor de alta calidad. En el lado negativo, la alta
temperatura crea problemas de confiabilidad.
No son sensibles al envenenamiento por CO.
Tienen un costo relativamente bajo.
Problemas:
Inicio extremadamente lento
Respuesta dinmica muy lenta
Solid Oxide Fuel Cells (SOFCs)
Una de las principales ventajas es la variedad de combustibles y
catalizadores que se pueden utilizar.
Reacciones:
nodo H 2 O 2 H 2O 2e
Ctodo 1/ 2O2 2e O 2
Funcionan a alta temperatura con los mismos ms y menos que en MCFCs.
No son sensibles al envenenamiento por CO.
Tienen un costo relativamente bajo.
Tienen una eficiencia relativamente alta.
Tienen un inicio rpido.
El electrolito tiene una resistencia relativamente alta.

Tecnologas de celdas de combustible
Comparacin de las tecnologas ms comunes
PEMFC DMFC AFC PAFC MCFC SOFC
H2, CO, CH4, H2, CO, CH4,

Combustible H2 CH3OH H2 H2 Hidrocarburo Hidrocarburo
s s
cido
Polmero slido Polmero slido Carbonato xido slido
Hidrxido de fosfrico
Electrlito (Usualmente (Usualmente de litio y (itria,
potasio (KOH) (solucin de
Nafion) Nafion) potasio zirconia)
H3PO4)
CO32-
Carga transportada
H+ H+ OH- H+ O2-
en electrolito
Temperatura de
funcionamiento
(oC) 50 100 50 - 90 60 - 120 175 200 650 1000
Eficiencia (%) 35 60 < 50 35 55 35 45 45 55 50 60
* Without purifier
Tamao de unidad
(KW) 0.1 500 << 1 <5 5 2000 800 2000 > 2.5
Costo Instalado
($/kW) 4000 > 5000 < 1000* 3000 3500 800 2000 1300 - 2000
Todas las celdas de combustible ocupan mucho espacio. Mucho ms que cualquier
otro tipo de micro fuentes
Termodinmica de las celdas de combustible
Entalpa Absoluta y Entalpa de Formacin
Para una especie i, la entalpa absoluta se expresa como:

:
, = , , + , (, )
Donde:
, : temperatura y presin del sistema
: entalpa de formacin
, : temperatura y presin de estado de referencia, = 25, = 0 = 1
: (diferencia de entalpa entre valores de un estado dado
y el estado de referencia definido)
El H2 existe como molculas subatmicas a 25 C y 1 atm, por lo tanto:

,2 , = ,2 , = ,2
25 = 0
Donde el superndice se usa generalmente para denotar que el valor se evala a presin
de estado estndar.
El cambio de entalpa sensible, , , , se puede determinar por relaciones de propiedades

termodinmicas o tablas. Sin embargo, para slidos y lquidos (sustancias incompresibles)
tambin como para gases ideales es una funcin solamente de la temperatura, y para el
clculo es conveniente usar el calor especfico a presin constante, :
, , = , , , = . ()

, , = = ( )

Donde el calor especfico promedio sobre el rango de temperatura involucrado es:

1
=

En general, el calor especfico no vara considerablemente con la temperatura; se puede

aproximar como una funcin lineal de la temperatura dentro de un rango de temperatura
razonable.
= +
Entonces, se tiene que:

1 1
= = +

1 2 2
= +
2
+ +
= + =
2 2
En este caso, el calor especfico promedio es exactamente el mismo que el calor especfico
+
evaluado a temperatura promedio 2
Nota: El smbolo minscula de entalpa, h, denota le propiedad termodinmica especfica en

una base de por mol, que es conveniente para anlisis termodinmico que involucre sistema
de reaccin
Ejemplo: Determinar le entalpa absoluta del H2, O2, y el agua (H2O) a la presin de P = 1 atm
y temperatura de (a) 25 C; (b) 80 C; (c) 200 C; 650 C; y (e) 1000 C. Notar que para las
condiciones (a) y (b), el agua puede estar en la forma lquida H2O(l), o en la forma de vapor
H2O(g); calcular la entalpa absoluta para ambos casos. (WH = 1.008 kg/kmol; WO = 15.9995
kg/kmol;
Entalpa de Reaccin, Entalpa de Combustin y Poder Calorfico
Para un sistema que reacciona qumicamente, le entalpa de reaccin se define como la

diferencia entre la entalpa para los productos de reaccin y la entalpa para los
reactantes, es decir se puede calcular una vez conocidas las entalpas absolutas de la
mezcla de productos y la mezcla de reactantes.
:
En mediciones de laboratorio, la entalpa de reaccin se puede determinar fcilmente como
la cantidad de calor liberado o absorbido durante una reaccin qumica isobrica, ya sea
en sistemas cerrados donde temperatura final del Sistema debe ser igual a la temperatura
inicial, o en reactores de flujo estacionarios donde los reactantes entrantes y productos
salientes tienen la misma presin y temperatura.
Por la 1era Ley de Termodinmica:
= =
La q minscula para la transferencia de calor y h minscula para la entalpa absoluta

representan los valores respectivos en una unidad de mol de uno de los reactantes,
tpicamente combustible para la reaccin en la celda de combustible o anlisis de
combustin.
:
:Si la temperatura y presin de las mezclas de productos y reactantes son 25 C y 1 atm, el

cambio de entalpa resultante entre el producto y reactante se designa como entalpa de
reaccin estndar
:
:
:
:
Ejemplo: Determinar el poder calorfico superior (PCS) e inferior (PCI) para el hidrgeno, H2;
reaccionando con O2 para formar agua como producto. La reaccin ocurre a estado de
referencia estndar (25 C y 1 atm)
La entalpa de formacin para una especie compuesta dada es realmente entalpa de reaccin
cuando esta especie se forma de sustancias elementales que forman la especie y le entalpa
de formacin estndar es la entalpa de reaccin cuando la reaccin de formacin de la
especie ocurre al estado de referencia estndar (25 C y 1 atm).
Ejemplo: Determinar la entalpa de formacin para H2O a la presin de P = 1 atm y

temperatura (a) 80 C; (b) 200 C; (c) 650 C; y (d) 1000 C. Notar que la condicin (a) el agua
puede ser lquida, H2O(l) o vapor, H2O(g); calcular para ambos casos
La entalpa de formacin para una especie compuesta dada es realmente la entalpa de

reaccin cuando esta especie se forma de sustancias elementales que forman la especie y la
entalpa de formacin estndar es la entalpa de reaccin cuando la reaccin de formacin
de la especie ocurre al estado de referencia estndar (25 C y 1 atm).
Funciones de Gibbs de Formacin de Reaccin
La funcin de Gibbs es tambin una propiedad termodinmica que se usa para anlisis que
involucran sistemas de reaccin qumica, y se define como:
=
Donde:
s: entropa absoluta (otra propiedad termodinmica)
Ambos, g y s se pueden expresar en base de por mol
Similarmente a la entalpia de reaccin, la funcin de Gibbs de reaccin se define como el

cambio de funcin de Gibbs entre los productos y los reactantes cuando el producto y el
reactantes estn a la misma temperatura y presin. Eso es:
Cuando 1 mol de una sustancia compuesta se forma de sus sustancias elementales, le funcin
de Gibbs resultante de reaccin se llama funcin de Gibbs de formacin. Si la reaccin de
formacin ocurre al estado de referencia estndar (25 C y 1 atm), entonces de llama funcin
de Gibbs de formacin estndar.
Funciones de Gibbs de Formacin de Reaccin
Celda de Combustible Reversible y Voltaje de Salida Neto
La mxima energa elctrica de salida y la diferencia de potencial entre el ctodo y el nodo

se alcanza cuando la celda de combustible se opera bajo la condicin termodinmicamente
reversible, el cual es el potencial de celda reversible.
=
Donde:
(); voltaje de salida neto de una celda de combustible.
= ; mximo voltaje (reversible) de la celda de combustible.
; prdida de voltaje irreversible (sobrepotencial) ocurriendo en la celda.
El mximo trabajo elctrico del sistema que se puede desarrollar a una presin y
temperatura constante se da por el cambio de energa libre de Gibbs () para el proceso.
=
La energa libre de Gibbs representa el costo de energa neto para un sistema creado a una
temperatura y presin constante con un volumen despreciable, menos la energa desde el
ambiente debido a la transferencia de calor. De la 2da ley de termodinmica:
= =
El cambio de entalpa de formacin para el proceso qumico se expresa desde el balance de

masa y energa:
Q W Q
Reactantes =
mj
H
mi
Productos
El potencial de un sistema para desempear el trabajo elctrico por una carga Q (culombios)
a travs de una diferencia de potencial elctrica. E en voltios es:
= ; = ; =
Donde:
: nmero de moles de electrones transferidos;
: Constante de Faraday ( 96,485 culombios por mol de electrones)
El clculo del potencia reversible se puede expresar en una forma ms general:
Q W Q
Reactantes
H mj
=1 =1
mi
Productos
Donde:
, : frmula qumica para las especies i o j;
: nmero de moles para las especies en el reactante y mezcla de producto;
: nmero total de especies en el sistema reaccionante qumicamente.
2 + 12 2 2
1 = 2 ; 2 = 2 ; 3 = 2 ;
2 = = 1 ; 2 = 0.5 ; 2 = 0 ;
2 = 0 ; 2 = 0 ; 2 = 1
La entalpa y la entropa en el entrada y salida son iguales a aquellos de reactantes y productos,

respectivamente.

Q W Q 1
= =

Reactantes =1
mj
H 1

= =
mi
Productos =1

1 1
= = ; = =

=1 =1
Los cambios de entalpa y entropa para la reaccin generalizada son:

1 1
= = ( ) = = ( )

=1 =1
Luego, el cambio de la energa libre de Gibbs se puede determinar como: =
Finalmente, el potencia de celda reversible se puede calcular a partir de:

1
= = = ( )

=1
;
La relacin entre voltaje y temperatura se deriva tomando la energa libre, linealizando alrededor
de las condiciones estndares de 25 C y asumiendo que el cambio en entalpa () no cambia
con la temperatura

= = = 25 = ( 25)

Donde:
: voltaje reversible en estado estndar
: cambio de energa libre estndar para la reaccin
En el caso de una celda de combustible hidrgeno/oxgeno bajo condiciones de estado estndar
2 + 12 2 () 2 () ( = 285.8 ; = 237.3 )
237.3
22 = = 1.229 Voltaje ms alto obtenible
2 96,485
@ T y P estndar (0.8 a 1.5 V)
Para condiciones no estndares, el voltaje reversible se calcula a partir del balance de

energa entre reactantes y productos. El potencial terico por la Ecuacin de Nernst:

=

Donde:
: potencial terico
: constante de gases ideales
: temperatura
: actividad de la especie
: coeficiente estequimtrico de la especie
: voltaje reversible en estado estndar
2
=
Para la celda de combustible de hidrgeno/oxgeno: 12
2 2
Potencial terico de celda de combustible hidrgeno/aire @ T y P estndar:

8.314(( )) 298.15 1
= 1.229 = 1.219
2 96,485 1 0.2112
Asumiendo gases ideales, las actividades de los gases son iguales a sus presiones parciales, y
la actividad del agua es igual a la unidad, entonces la ecuacin de Nernst se escribe:

( )

=
0

Donde:
: presin parcial de la especie
0 : presin de referencia
Para gases ideales o un estimado para un gas no ideal, la presin parcial de la especie A, se
puede expresar como un producto de la presin total y la fraccin molar de la especie.
=
Si a fraccin molar del combustible es desconocido, se puede estimar tomando el promedio de
las condiciones de entrada y salida
1 , Donde:
= : razn de flujo estequiomtrico
: razn molar de especie 2 a 1 en gas seco
1 + 1 +
2 1
Las fracciones molares son simplemente razones de la presin de saturacin ( ) a una

cierta temperatura de celda a las presiones del nodo y el ctodo.

, =

Para PEMFC hidrgeno/oxgeno, se

puede estimar usando T (C):
10
= 2.1794 + 0.02953 9.1837105 2
+ 1.4454107 3
El trabajo actual de la CC es menor que el

trabajo til mximo debido a otras
irreversibilidades en el proceso
= + +
Ejemplo 1: Determinar el potencial de celda reversible como una funcin de la temperatura a

650 C y 1 atm. Asumir que Tref = 25 C. La reaccin es:
2 + 12 2 2
Ejemplo 2: Determinar el potencial de celda reversible de la siguiente reaccin:
2 + 12 2 () 2 ()
La fraccin molar del H2 en el fujo de combustible es 0.5 y la fraccin molar del O2 en el flujo
de oxidante es 0.21. Las especies remanentes son qumicamente inertes.
Eficiencia Terica de la Celda de Combustible
La eficiencia de un proceso qumico debe evaluarse de forma diferente que el motor de calor
convencional, y se puede definir de dos maneras:
( )/( )
= , <
= ( )/
( )/( )
= ( )/H
La eficiencia de una celda ideal se basa en el contenido de calor y se obtiene dividiendo el trabajo de
salida mximo por la entalpa de entrada
=
Es decir; la eficiencia terica mxima se obtiene de: = 1
Por lo tanto, incluso en un celda ideal operando reversiblemente e isotrmicamente tendr una
eficiencia entre 60 a 90 %. La cantidad de calor se intercambia con los alrededores.
Eficiencia Terica de la Celda de Combustible
La energa consumida se mide en trminos de poder calorfico superior de la celda usada,

es decir para el hidrgeno:
2
= = =

Donde:
y : razones de flujo en moles por segundo
: voltaje de salida de la celda
: entalpa del poder calorfico superior (-285.8 KJ/mol)
se puede convertir en un voltaje equivalente de 1.481 V por lo que:
= 1.418
Este concepto de voltaje equivalente es muy til en clculos de eficiencia y calor rechazado.
Por lo tanto:
= (1 )
Eficiencia de Energa
Las razones de consumo de combustible se pueden calcular simplemente como una

funcin de la densidad de corriente y la constante de Faraday:

, = , =
2
La continuidad de masa de dos reactantes:
, = , + ,
Donde:
, :razn de flujo molar a la CC
, : razn de flujo molar desde la CC
La eficiencia de energa de la CC es:

=
, + ,
Temperatura de la Celda de Combustible
El potencial terico de la CC cambia con la temperatura como se muestra en la siguiente

ecuacin:

=

Por lo tanto, un incremento en la temperatura de la celda resulta en potencial de celda ms

bajo. Tanto y con funciones de la temperatura:

= 298.15 + = 298.15 +
298.15 298.15
Una relacin comnmente usada es = + + 2 , donde a, b y c son coeficientes

especficos para un gas en particular, y sustituidos en las ecuaciones anteriores
Temperatura de la Celda de Combustible
Para una celda de combustible de hidrgeno/oxgeno operando a 25 C:

( 298.15)2 ( 298.15)3
= 298.15 + 298.15 + +
2 3
( 298.15)2
= 298.15 + + ( 298.15) +
298.15 2
Donde , y son las diferencia entre los coeficientes a, b y c para los productos y
reactantes:
1
= 2 + 2 2
2
1
= 2 + 2 2
2
1
= 2 + 2 2
2
Presin de la Celda de Combustible
Las CC pueden operar a cualquier presin y a menudo es ventajoso operar a presiones

por encima de la atmosfrica (rango de presin tpico 6 a 7 bares). Los cambios en la
energa libre de Gibbs en relacin con la presin se puede escribir como:
=
Donde:
: volumen molar [3 ]
: presin [Pa]
Para un gal ideal = , por lo tanto despus de la integracin:

(Ecuacin de Nernst)
= 0 +
0
Donde:
0 : energa libre de Gibbs @ 25 C y 1 atm
0 : presin estndar (1 atm)
Para una reaccin qumica: + +
El cambio en la energa libre de Gibbs entre los productos y los reactantes:

= +
Si se sustituye en la ecuacin de Nernst:

0
= 0 + 0 ; P: presin parcial de reactantes o

0 0 productos
Para reaccin de CC hidrgeno/oxigeno: 2 0.5

2
= 0 +
2
Por lo tanto, el potencial de celda en funcin de la temperatura y presin es:

2 0.5
2
, = +
2
Ejemplo 1: Determinar el potencial de Nernst de salida y entrada para la siguiente reaccin:
2 + 12 2 () 2 ()
A la temperatura de 25 C y 750 C y una presin de 1 atm. Asumir que el combustible es H2

es puro y el O2 desde el suministro de aire a la celda. La utilizacin de H2 es cero, la
utilizacin del oxgeno es 0.5 y el producto agua se forma en el lado del oxidante.
Electroqumica de las celdas de combustible
La reaccin electroqumica se produce en la interfase entre el electrodo (catalizador y capa de
soporte o capa de electrodo poroso) y el electrolito. La velocidad de la reaccin
electroqumica depende de la velocidad que los electrones se crean o consumen. Por lo tanto,
la corriente es una medida directa de la velocidad de las reacciones electroqumicas.
De la ley de Faraday, la tasa de transferencia de

carga es:

=

Donde:
: carga;
: tiempo
Si cada reaccin electroqumica da como resultado la

transferencia de n electrones por unidad de tiempo,
entonces:

=

Donde:

: Velocidad de la reaccin electroqumica (mol/s)

La integracin de la ecuacin da: = =
0
Es decir, la cantidad total de electricidad producida es proporcional al nmero de moles de

material por el nmero de electrones por la constante de Faraday.
Una reaccin electroqumica que se produce en el electrodo entre las formas oxidada y
reducida de una especie qumica tiene la siguiente forma: + . Las reacciones
hacia delante y hacia atrs tienen lugar simultneamente.
El consumo del reactivo es proporcional a la concentracin superficial. Para la reaccin hacia

adelante, el flujo es:
=
Donde:
: Coeficiente de velocidad de reaccin hacia adelante;
: Concentracin superficial de la especie reaccionante.
La reaccin hacia atrs del flujo se describe por:
=
Estas reacciones liberan o consumen electrones. La diferencia entre los electrones liberados y
consumidos es igual a la corriente neta generada:
= ( )
En el equilibrio, la corriente neta debe ser igual a cero porque la reaccin proceder en
ambas direcciones simultneamente a la misma velocidad. Esta velocidad de reaccin en
equilibrio se denomina densidad de intercambio de corriente.
Cintica del electrodo
De acuerdo con la Teora del Estado de Transicin, una barrera de energa necesita ser
superada para que la reaccin avance. La magnitud de la barrera de energa a superar es igual al
cambio de energa libre de Gibbs entre el reactivo y el producto :
:
El coeficiente de velocidad heterogneo,
k, se puede calcular para una reaccin
electroqumica que es una funcin de la
energa libre de Gibbs

k=

Donde:
: constante de Boltzmann
(1.38049 1023 /);
: constante de Planck (6.621 1034 );
: Gibbs energa de activacin (kJ/mol)
La energa libre de Gibbs se puede considerar que consiste en trminos qumicos y elctricos, ya que se
produce en presencia de un campo elctrico. Para una reaccin de reduccin:
= +
Para una reaccin de oxidacin:
=
Donde:
: complejo activado de la energa libre de Gibbs;
: coeficiente de transferencia; (0.2 ~ 0.5)
: constante de Faraday;
: potencial.
La relacin entre y es:

= ; = 1

Donde:
: Nmero de electrones transferidos;
: Nmero de veces que el paso estequiomtrico debe tener lugar para que se produzca la reaccin
Los coeficientes de velocidad de reaccin de oxidacin hacia adelante y hacia atrs son:

= 0, = 0,

Entonces, la corriente neta es:

= 0, 0,

La densidad de corriente de intercambio es la velocidad a la que estas reacciones proceden en
equilibrio:

0 = 0, = 0,

La ecuacin de Butler-Volmer es la relacin entre la densidad de corriente y el potencial, que es vlida
tanto para la reaccin de nodo como para la reaccin de ctodo en una celda de combustible:
( ) ( )
= 0

La ecuacin de Butler-Volmer indica que la corriente producida por una reaccin electroqumica
aumenta exponencialmente con el sobrepotencial de activacin. Tambin dice que si se necesita
ms corriente de una celda de combustible, se pierde el voltaje..
La densidad de corriente de intercambio mide la disponibilidad del electrodo para proceder con la
reaccin qumica. Cuanto mayor es la densidad de corriente de intercambio, menor es la barrera
para que los electrones se superen y ms activa es la superficie del electrodo.
Prdidas de voltaje
La medida estndar del rendimiento de los sistemas de celdas de combustible es la curva de

polarizacin, que representa el comportamiento del voltaje de la celda versus la densidad de
corriente operativa
La energa elctrica se obtiene de una celda

de combustible slo cuando se extrae la
corriente, y el voltaje de la celda cae debido a
varios mecanismos de prdida irreversibles.
El voltaje de circuito abierto real de una celda

de combustible es ms bajo que el modelo
terico debido al cruce de la especie de un
electrodo a travs del electrlito y de las
corrientes internas.
Prdidas de voltaje
Las tres clasificaciones principales de prdidas que resultan en la cada del voltaje de circuito abierto son
(1) polarizacin de activacin, (2) polarizacin hmica y (3) polarizacin de concentracin.
= _
Prdidas de voltaje
Al sustituir las ecuaciones de activacin, polarizacin hmica y concentracin en la ecuacin, la
relacin entre el potencial de la celda de combustible y la densidad de corriente (curva de polarizacin
de la celda de combustible), puede mostrarse como:
, ,
=
0, 0, , ,
La versin ms corta de la ecuacin es:
+
=
0
Er = 1.23 V
Punto de
funcionamiento
de potencia
mxima
Er =1.23V
b=60mV,
i0=10-6.7Acm-2
R=0.2cm2
Regin de Regin de prdidas de

prdida de Regin de prdida hmica
transporte de masa
activacin (Relacin lineal voltaje-
corriente)
La eficiencia real de PEMFCs vara entre 35% y 60%
Polarizacin de Activacin
La polarizacin de activacin es el sobrepotencial de voltaje necesario para superar la energa de
activacin de la reaccin electroqumica en la superficie cataltica. Este tipo de polarizacin domina
las prdidas a baja densidad de corriente y mide la eficacia del catalizador a una temperatura dada.
El sobrepotencial de activacin aumenta con la densidad de corriente y puede expresarse como:

= =
0
Este es un complejo problema de interfaz trifsico, ya que el combustible gaseoso, el catalizador de

metal slido y el electrolito deben hacer contacto. El catalizador reduce la altura de la barrera de
activacin, pero sigue habiendo una prdida de voltaje debido a la reaccin de oxgeno lenta. El
sobrepotencial de polarizacin de activacin total es de 0,1 a 0,2 V, lo que reduce el potencial
mximo a menos de 1,0 V incluso en condiciones de circuito abierto.
Las prdidas de activacin pueden expresarse simplemente como la ecuacin de Tafel:
= +
Donde:

= ln 0

La ecuacin para el sobrepotencial de activacin del nodo ms el ctodo puede representarse por:

_ + _ = +
0
0
La densidad de corriente de intercambio, 0 , es la actividad del electrodo para una reaccin particular
en equilibrio. En PEMFC, el nodo 0 para la oxidacin del hidrgeno es muy alto comparado con el
ctodo 0 para la reduccin del oxgeno, por lo tanto, la contribucin del ctodo a esta polarizacin es
a menudo despreciable.
En las celdas de combustible de alta temperatura, las temperaturas de funcionamiento son tan altas
que las prdidas de activacin son muy bajas. Parece que la polarizacin de activacin debe
aumentar linealmente con la temperatura basada en la ecuacin para el sobrepotencial de activacin,
pero el propsito de aumentar la temperatura es disminuir la polarizacin de activacin.
Ejemplo 1: Una celda de combustible de hidrogeno-oxgeno de 50 cm2 de rea activa

funciona a una temperatura de 75C y 1 atm. Para la curva de polarizacin, el coeficiente de
transferencia, , es 1, la densidad de corriente de intercambio de referencia, 0 , es 0,001 mA /
cm2, y la resistencia interna, R, es de 0,1,8 cm2. (A) Calcular la potencia nominal de salida, (b)
Calcular la nueva salida de potencia con una temperatura de funcionamiento incrementada de
90C y un voltaje de la celda de 0.75 V.
Ejemplo 2: Utilizar la ecuacin de Tafel para calcular las prdidas de activacin de una celda
de combustible hidrgeno-aire, que funciona a una densidad de corriente de 700 mA / cm2 a
presin y temperatura estndar (25C y 1 atm). (0, = 0.1 2 , 0, = 200 2 ,
= 0.5, = 0.1)
Corrientes Internas y Cruce del Combustible
A pesar de que el electrolito no es elctricamente conductor y es tpicamente impermeable a los
gases, algo de hidrgeno y electrones se difunden a travs del electrolito. Estas prdidas suelen ser
menores durante el funcionamiento de las pilas de combustible, pero a veces pueden ser
significativas cuando la celda de combustible funciona a bajas densidades de corriente, o cuando
est a voltaje de circuito abierto.
Si la corriente elctrica total es la suma de la corriente que se puede utilizar y la corriente que se
pierde, entonces:
= +
La densidad de corriente (A/cm2) en la celda de combustible es = . Entonces:
+
=
0
El hidrgeno que se difunde a travs del electrolito tpicamente formar agua y reducir el potencial
de la celda. El cruce del hidrgeno es una funcin de las caractersticas del electrolito, tales como
permeabilidad, grueso, y presin parcial. Un potencial de circuito abierto muy bajo (< 0,9 V) indica
tpicamente una fuga de hidrgeno o un cortocircuito elctrico
Polarizacin hmica
Los conductores tienen una resistencia intrnseca al flujo de carga, lo que resulta en una prdida en el
voltaje de la celda. Este fenmeno se denomina "polarizacin hmica", y ocurre debido a la
resistencia elctrica en los componentes de la celda.
Los componentes de la celda que contribuyen a la resistencia elctrica son el electrolito, la capa de
catalizador, la capa de difusin de gas, las placas bipolares, los contactos de interfaz y las
conexiones terminales.
Esta prdida de tensin se denomina "prdida hmica" e incluye las contribuciones electrnicas
( ) e inicas ( ) a la resistencia de las celdas de combustible. La polarizacin hmica puede
ser descrita por la ley de Ohm:
= = ( + )
es la resistencia inica del electrolito, y incluye la resistencia elctrica de las

placas bipolares, interconexiones celulares, contactos y otros componentes de la celda a
travs de los cuales fluyen los electrones.
Polarizacin hmica
La resistencia elctrica de los componentes de la pila de combustible se expresa a menudo en la

literatura como conductancia (), que es el recproco de la resistencia:
1
=

Donde:
: resistividad
La resistencia es caracterstica del tamao, forma y propiedades del material:

= =

Donde:
: La longitud (cm) del conductor;
: El rea de la seccin transversal (cm2) del conductor;
: Conductividad elctrica (1 1).
Polarizacin hmica
La densidad de corriente, , (A / cm2) puede definirse como:

= = =

Donde:
: rea activa de la celda de combustible;
: Nmero de portadores de carga (portadores / cm ^ 3);
: Carga sobre cada portador (1.602 1019 C);
: Velocidad media de corriente (cm / s) donde los portadores de carga se mueven;
: campo elctrico.
La conductividad para la mayora de los materiales es:

=

Donde:
: Movilidad,

Polarizacin hmica
Si la resistencia de la celda de combustible disminuye, el rendimiento de la celda de combustible

mejorar. La resistencia de la celda de combustible cambia con el rea. Las prdidas hmicas se
pueden calcular a partir de la densidad de corriente usando:
= = ( )
Donde:
: Resistencia especfica del rea de la celda de combustible;
Este parmetro permite comparar las celdas de combustible de diferentes tamaos.
Transporte de electrones en un metal Transporte inico en un conductor inico cristalino

Polarizacin hmica
Cuando la celda est diseada adecuadamente, la polarizacin hmica est tpicamente dominada
por la conductividad electroltica, que es principalmente una funcin de temperatura y, en el caso
de celdas de combustible PEM, el contenido de agua. Las prdidas hmicas pueden reducirse a
travs de materiales conductores avanzados, electrolitos ms delgados o un equilibrio ptimo de
temperatura / agua.
Dado que el sobrepotencial hmico de la celda de combustible se debe principalmente a la

resistencia inica en el electrolito, esto puede expresarse como:

= = =

Donde:
: Espesor de la capa de electrolito;
Polarizacin hmica
Ejemplo 3: Determinar la prdida de voltaje hmica para un PEMFC de 25 cm2 que tiene una
membrana electroltica con una conductividad de 0,20 1 1 y un espesor de 75 micras. La
densidad de corriente es 0,8 A / cm ^ 2 y para el combustible es 0,005
Ejemplo 4: Calcular las prdidas de potencial hmico para dos tamaos de celdas de
combustible con una densidad de corriente de 0,7 A / cm2: (a) A1 = 5 cm2, R1 = 0,05 ; (B) A1
= 25 cm ^ 2, R1 = 0,02 .
Polarizacin de Concentracin o Transporte de Masa
El transporte de masa en las estructuras

electrodos/combustible de las celdas de
combustible est dominado por la
conveccin y las leyes de la dinmica de
fluidos ya que los canales de flujo son
macroscpicos (usualmente en milmetros o
centmetros). El transporte masivo de los
electrodos de la celda de combustible se
produce en una microescala y est dominado
por la difusin.
Las fuerzas convectivas que dominan la

transferencia de masa en los canales de flujo
son impuestas principalmente por el
combustible, mientras que las tasas de flujo
de oxidante son impuestas por el usuario.
Las fuerzas de difusin que se producen en

la capa de electrodo/catalizador estn
protegidas de las fuerzas de conveccin en
los canales de flujo. La velocidad de los
reactivos tiende a ralentizarse cerca de las
capas de difusin de gas/catalizador en las
que comienza el rgimen de difusin de los
reactivos
El reactivo se suministra al canal de flujo a una concentracin 0 y se transporta desde el canal de flujo
a la concentracin en la superficie del electrodo por conveccin. La tasa de transferencia de masa
desde el canal de flujo hasta el electrodo es entonces:
= (0 )
Donde:
: Superficie del electrodo;
: Coeficiente de transferencia de masa (Depende de la geometra del canal, las propiedades fsicas
de las especies i y j, y las condiciones de la pared).
se puede encontrar a partir del nmero de Sherwood:
,
=

Donde:
: nmero de Sherwood;
: dimetro hidrulico;
, : Coeficiente de difusin binaria para las especies i y j.
El nmero de Sherwood depende de la geometra del canal y puede expresarse como:

=
,
Donde:
: 5.39 para el flujo de masa superficial uniforme ( = constante) y 4.86 para una concentracin
superficial uniforme ( = constante).
Si el coeficiente de difusin binaria necesita calcularse a una determinada temperatura se puede

usar la siguiente relacin:
3 2

, = , ( )

Para determinar el tamao de la prdida de concentracin, se necesita encontrar la cantidad de
concentraciones del producto y reactante de la capa cataltica que difiere desde los valores brutos. El
transporte difusional a travs de la capa de refuerzo del electrodo (electrode backing layer) en estado
estable es:

=

Donde:
: concentracin de reactante en la interface capa cataltica/capa de refuerzo;
: espesor de capa de refuerzo del electrodo;
: coeficiente de difusin efectiva para la capa de refuerzo del electrodo poroso
Asumiendo que el tamao del poro es uniforme, la capa de refuerzo es libre de inundacin de agua o
electrolito lquido, entonces se puede definir como:
= 32
Donde:
: porosidad del electrodo;
: coeficiente de difusin bruta
La resistencia total al transporte de reactante a los sitios de reaccin se puede expresar entonces
por:
0
=
1
+

Donde:
1
: resistencia a la transferencia de masa de conveccin;

: resistencia a la transferencia de masa difusional a travs de la capa de refuerzo del electrodo

Cuando la celda de combustible se prende, empieza a producir electricidad a una densidad de

corriente fija, . Las concentraciones de producto y reactantes en la celda de combustible son
constantes. Tan pronto como la celda de combustible empieza a producir corriente, la reaccin
electroqumica lleva al agotamiento de los reactantes en el capa cataltica.
La densidad de corriente de operacin de la celda de combustible, , se puede describir en la
siguiente ecuacin:

=

Donde:
: constante de Faraday;
: nmero de electrones trasferidos por mol de reactante consumido;
:
velocidad de transferencia de masa por difusin de los reactantes a la capa cataltica.
Entonces:
0
=
1
+

La concentracin del reactante en la interface capa cataltica/capa de refuerzo es menor que en la

suministrada a los canales de flujo, que depende de , y . Ms alta la densidad de corriente,
peor ser las prdidas de concentracin. stas se pueden mejorar si el espesor de la capa difusora se
reduce o la difusividad efectiva incrementa.
La densidad de corriente limitante de la celda de combustible es el punto donde la densidad de
corriente se hace tan grade que la concentracin del reactante cae a cero. La densidad de corriente
limitante, , se puede calcular si la concentracin mnima en la interface de capa cataltica/capa de
refuerzo es = 0
0
= ; =1
1 0
+

Cuando se disea una celda de combustible, se puede incrementar la densidad de corriente

asegurando que 0 sea alta, que se consigue diseando estructuras de flujo buenas para distribuir
igualemente los reactantes y asegurando que sea grande y que sea pequeo optimizando las
condiciones de operacin de las celdas de combustible tales como temperatura, presin, inundacin
de la estructura del electrodo y el espesor de la capa de difusin.
La densidad de corriente limitante tpica es entre 1 y 10 A/cm2. La celda de combustible no ser capaz
de producir una densidad de corriente mayor que su densidad de corriente limitante. Sin embargo,
otras tipos de prdidas pueden limitar el voltaje de la celda a cero antes de que lo haga la densidad de
corriente limitante.
La eficiencia de la celda de combustible se afecta por la concentracin del reactante a travs de la
ecuacin de Nernst, debido a que el voltaje termodinmico de la celda se determina por las
concentraciones de los reactantes y productos en los sitios del catalizador. Recordando la ecuacin de
Nernst:

=

Por lo tanto, la prdida de voltaje debido al agotamiento del reactante en la capa cataltica es:
= ,
Donde:
, : voltaje de Nernst usando valores de 0 ;
: voltaje de Nernst usando valores de
Entonces:
1 1 0
= =
0
La razn 0 (la concentracin en la interface capa cataltica/capa de refuerzo) se puede escribir
como:
0
=

Si = 0, entonces la prdida de voltaje por concentracin ser:

=

Mejoramiento de la Eficiencia Cintica
Hay varios mtodos que se pueden usar para incrementar le eficiencia cintica:
Incrementar la temperatura: esto causar que las molculas en el sistema vibren y alcancen el
estado activado ms fcilmente que incrementa la velocidad de reaccin. Sin embargo, a niveles de
sobrevoltaje alto, el incremento de temperatura puede disminuir la densidad de corriente.
Incrementar la concentracin de reactante: esto se consigue usando un reactante puro y/o

incrementando la razn presin/flujo del reactante. Los reactantes tienden a disminuir en los
electrodos rpidamente bajo altas densidades de corriente de operacin debido a las limitaciones de
transferencia de masa.
Disminuir la barrera de activacin: mediante el uso de un electrodo altamente cataltico. El tipo de

catalizador debe tener una conexin adecuada entre la superficie del electrodo, y no debe ser ni muy
fuerte ni muy dbil. Una conexin muy dbil no se combinar adecuadamente con el hidrgeno, y
una conexin muy fuerte se combinar extremadamente bien en la superficie y los iones + no sern
capaces de separarse.
Incrementar el nmero de sitios de reaccin: esto se consigue creando reas de superficie de

catalizador ms grandes para que la reaccin se produzca. Un mtodo comn es hacer spero la
superficie del electrodo.

479 Cap%25C3%25ADtulo%2B1

Uploaded by

Document Information

Original Title

Copyright

Available Formats

Share this document

Share or Embed Document

Sharing Options

Did you find this document useful?

Is this content inappropriate?

Copyright:

Available Formats

479 Cap%25C3%25ADtulo%2B1

Uploaded by

Copyright:

Available Formats

CAP 1: Principios Bsicos de la Celda de Combustible

40% de eficiencia convirtiendo metanol en

Subproductos Agua, Calor

En nodo 2H2 4H+ + 4e-

Un aislador de electrones, tal que los electrones se fuercen a

Una barrera para separar los reactantes, tal que la reaccin

Late 1950s: Allis-Chambers 2000: Ballard Power Systems

1965: NASA usa CC Alcalino 2001: Honda abre la primera

1970: Karl Kordesch construye 2004: El primer submarino

Diseado para ser continuamente alimentado.

Poca o ninguna emisin peligrosa.

Potencia consistente y constante.

Como no hay conversin de

CADA PERSONA EN USA NECESITA ~700 KG DE H2!!

Mtodos para produccin de hidrgeno:

La electricidad puede obtenerse a una gran escala a partir de

Algunos mtodos de almacenamiento:

Basado en datos del 2006

Encuesta PWC 2006

Encuesta PWC 2006

Encuesta PWC 2007

Oficina de Censo de EEUU 2002 & PWC 2007

Sistema Areo No Tripulado (UAS)

26 modelos en uso corriente

DoD inversin 1.9 M millones en (UAS) los prximos 5 aos

Bajo ruido, bajo calor

Current Productos Actuales:

Opera entre -20C y

Rango de Manejo de 100 millas.

Motor de Combustin Interna de

Rango de manejo de 125

2015 2025- Mercados sustanciales para

2020: 5 a 10 millones de vehculos con hidrgeno

2030: 50 millones de automviles alimentados con hidrgeno

2040: 150 millones de vehculos con hidrgeno

Phosphoric Acid Proton Exchange Membrane

El catalizador ms utilizado (Pt) es muy costoso.

La membrana ms comnmente utilizada (Nafion - un copolmero de

Los PEMFC son muy caros.

La intoxicacin por CO disminuye la eficiencia. El monxido de carbono (CO)

La generacin y almacenamiento de hidrgeno es un problema significativo.

Temas adicionales que se discutirn al comparar otras tecnologas: respuesta

El cido fosfrico sirve como electrolito.

El FC ms exitoso comercialmente: unidades de 200 kW fabricadas por UTC.

Producen una cantidad razonable de calor.

Soportan el envenenamiento del CO mejor que PEMFC.

Tienen una respuesta dinmica relativamente lenta.

El alto costo relativo es un tema importante.

Ventajas El electrolito slido reduce la Una temperatura ms alta

Tensiones: 0,046 V en el nodo, 1,23 V en el ctodo, 1,18 V en total.

Desarrollado para el programa Apollo.

No son sensibles al envenenamiento por CO.

Tienen un costo relativamente bajo.

No son sensibles al envenenamiento por CO.

Tienen un costo relativamente bajo.

Tienen una eficiencia relativamente alta.

Tienen un inicio rpido.

El electrolito tiene una resistencia relativamente alta.

H2, CO, CH4, H2, CO, CH4,

Para una especie i, la entalpa absoluta se expresa como:

El H2 existe como molculas subatmicas a 25 C y 1 atm, por lo tanto:

El cambio de entalpa sensible, , , , se puede determinar por relaciones de propiedades

Donde el calor especfico promedio sobre el rango de temperatura involucrado es: