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Teora cintica de los gases

Fsica II
Contenido
Modelo molecular del gas ideal
Interpretacin molecular de la temperatura
Calor especfico de un gas ideal
Procesos adiabticos para un gas ideal
Equiparticin de la energa
Ley de distribucin de Boltzmann
Modelo molecular del gas ideal
Al desarrollar este modelo, haremos las siguientes suposiciones:

El nmero de molculas es grande, as como la separacin


promedio entre ellas comparada con sus dimensiones.
Las molculas obedecen las leyes del movimiento de Newton,
pero como un todo se mueven aleatoriamente.
Las molculas estn sujetas a colisiones elsticas entre ellas y
con las paredes del recipiente que en promedio son elsticas.
Las fuerzas entre molculas son despreciables excepto durante
una colisin.
El gas bajo consideracin es una sustancia pura.
Una molcula choca
Una caja cbica con lados
elsticamente con la pared del
de longitud d que contiene
recipiente.
un gas ideal.

Dpx = - mvx - (mvx) = - 2 mvx 2mvx 2mvx mvx2


F1 = = =
Dt 2d v x d
F1Dt = Dp = 2 mvx
El cambio de momento debido a una molcula es:
Dpx = - mvx - (mvx) = - 2 mvx
La fuerza que se ejerce en la pared es:
F1Dt = Dp = 2 mvx
Se puede escribir como:
2mvx 2mvx mvx2
F1 = = =
Dt 2d v x d
Para todas las molculas del gas:
F=
m 2
d

v x1 v x22
El valor promedio de la velocidad en la direccin x es para N
molculas es:
v 2
v 2
v 2
v x2 = x1 x2 xN

N
As pues, la fuerza total sobre la pared puede escribirse
Nm 2
F= vx
d
El teorema de Pitgoras relaciona el cuadrado de la velocidad
con el cuadrado de sus componentes:

v 2 = v x2 v y2 v z2
En consecuencia, el valor promedio de v2 es:

v 2 = v x2 v y2 v z2
En virtud de que el movimiento es completamente aleatorio,
los valores promedio de las componentes de velocidad son
iguales entre s. Entonces, encontramos que:

v 2 = 3v x2
As, la fuerza sobre la pared es:

N mv 2
F =

3 d
Esta expresin nos permite encontrar la presin total sobre la
pared:
F F N N
P = = 2 = 13 3 mv 2 = 13 mv 2
A d d V
N

P = 23 12 mv 2
V
Este resultado muestra que la presin es proporcional al
nmero de molculas por unidad de volumen y a la energa
cintica traslacional promedio de la molcula, 12 mv 2
Interpretacin molecular de la
temperatura
Es posible comprender ms profundamente el significado de la
temperatura si escribimos la ecuacin anterior la escribimos
como:

PV = 32 N 12 mv 2
Comparndola con la ecuacin de estado de un gas ideal:
PV = NkBT

De aqu encontramos que


T=
2
3k B
1
2 mv 2
Podemos despejar la energa cintica molecular como:

1
2 mv 2 = 32 k BT
Puesto que v x2 = 13 v 2 , se concluye que

1
2 mv x2 = 12 k BT
El siguiente teorema, llamado el teorema de la equiparticin
de la energa, establece que:

La energa de un sistema en equilibrio trmico se divide por


igual entre todos los grados de libertad.
La energa cintica traslacional de N molculas es simplemente N
veces la energa promedio por molcula, entonces:


E = N 12 mv 2 = 32 NkBT = 32 nRT

La raz cuadrada de v 2 se conoce como velocidad


cuadrtica media de las molculas (rms, por sus siglas en
ingls). Para la velocidad rms tenemos:

3k BT 3RT
vrms = v =2
=
m M
Algunas velocidades rms

Masa molecular vrms a 20C


Gas (g/mol) (m/s)
H2 2.02 1,902
He 4.0 1,352
H2O 18 637
Ne 20.1 603
N2 o CO 28 511
NO 30 494
CO2 44 408
SO2 64 338
Ejemplo
Un tanque usado para inflar globos de helio tiene un volumen de
0.3 m3 y contiene 2 moles de helio a 20C. Suponga que el helio
se comporta como un gas ideal a) Cul es la energa cintica
traslacional total de las molculas del gas? b) Cul es la energa
promedio por molcula?


E = N 12 mv 2 = 32 NkBT = 32 nRT

1
2 mv 2 = 32 k BT
Tarea
Un recipiente cbico sellado de 20.0 cm de lado contiene tres
veces el nmero de Avogadro de molculas de He (masa
molecular = 4 g/mol, vrms = 1352 m/s) a una temperatura de
20.0C. Encuentre la fuerza ejercida por el gas sobre una de las
paredes del recipiente.

N mv 2
F =

3 d
Discusin
viajan con ms rapidez, en promedio, las molculas de oxgeno
o las de nitrgeno, en un recinto?
Cuando se caliente un gas, permanece igual la proporcin de
molculas rpidas, decrece o aumente?
podemos asignar temperatura a una sola molcula? Explique su
respuesta.
Calor especfico de un gas ideal
Se definen dos calores especficos para dos procesos que
ocurren con frecuencia: cambios a volumen constante y cambios
a presin constante.
Definimos los calores especficos asociados a estos procesos
mediante las siguientes ecuaciones:
Q = nCVDT (volumen constante)
Q = nCPDT (presin constante)
Donde CV es el calor especfico molar a volumen constante,
y CP es el calor especfico molar a presin constante.
La energa trmica total U de N molculas o (n moles) de un
gas monoatmico ideal es:
U = 32 Nk BT = 32 nRT

Si se transfiere calor al sistema a volumen constante, el trabajo


realizado por el sistema es cero. Por lo tanto de la primera ley
tenemos que:

Q = DQ = 32 nRDT

El proceso a volumen
constante de i a f se describe
en la figura, donde DT es la
diferencia de temperatura
entre las dos isotermas.
De la definicin de calor especfico dada antes obtenemos
CV = 32 R

El cambio de energa interna de un gas ideal puede expresarse


como:
DU = nCVDT
En el lmite de cambios infinitesimales encontramos que el
calor especfico molar a volumen constante es igual a
1 dU
CV =
n dT
Supongamos ahora que el gas se toma a lo largo de la trayectoria de presin
constante i f, como se muestra en la figura. El calor que se transfiere al gas
en este proceso es Q = nCPDT. Como en este proceso el volumen aumenta, el
trabajo realizado por el gas es W = PDV. La aplicacin de la primera ley
produce:

DU = Q - W= nCPDT - PDV (1)

En este caso la energa aadida al gas


o extrada del gas se transfiere en dos
formas.
Parte de ella realiza el trabajo sobre
los alrededores mediante el
movimiento del mbolo, y el resto se
transfiere como energa trmica del
gas.
Pero el cambio de energa interna correspondiente al proceso i
f es igual al cambio en el proceso i f debido a que U depende
slo de la temperatura para un gas ideal, y DT es la misma en
cada proceso. Adems, puesto que PDV = nRDT . La sustitucin
de este valor para PDV en la ecuacin (1) con DU = nCVDT
produce
nCVDT = nCPDT - nRDT
CP CV = R
Esta expresin se aplica a cualquier gas ideal. Indica que el calor
especfico molar de un gas ideal a presin constante es mayor
que el calor especfico molar a volumen constante en una
cantidad R. Puesto que CV = 32 R , entonces C P = 52 R. La razn de
las capacidades calorficas es una cantidad adimensional g:
CP 5
g = = = 1.67
CV 3
Calores especficos
Calores especficos molares de varios gases
Gas Cp Cv Cp - Cv g = Cp/Cv
Gases monoatmicos
He 20.8 12.5 8.30 1.66
Ne 20.8 12.5 8.30 1.66
Ar 20.8 12.7 8.10 1.64
Kr 20.8 12.3 8.50 1.69
Gases diatmicos
H2 28.8 20.4 8.40 1.41
N2 29.1 20.8 8.30 1.40
O2 29.4 21.2 8.20 1.39
CO 29.3 21.0 8.30 1.40
Cl2 34.7 25.7 9.00 1.35
Gases poliatmicos
CO2 37.0 28.5 8.50 1.30
SO2 40.4 31.4 9.00 1.29
H2O 35.4 27.0 8.40 1.31
CH4 35.5 27.1 8.40 1.31
Ejemplo
Un cilindro contiene 3 moles de gas He a una temperatura de 300 K a) si el gas de
calienta a volumen constante cunta energa debe transferirse por calor al gas para
incrementar su temperatura hasta 500 K? b) cunta energa debe transferirse por
calor al gas a presin constante para incrementar su temperatura hasta 500 K? c)
cul es el trabajo hecho por el gas en ese proceso isobrico?

A volumen constante: Q1 = n CVDT = (3)(12.5)(200) = 7.5 x 103 J

A presin constante: Q2 = n CPDT = (3)(20.8)(200) = 12.5 x 103 J

El trabajo es: W = Q2 Q1 = 5 x 103 J

Tambin el trabajo es: W = PDV = nRDT = (3)(8.314)(200) = 5 x 103 J


Tarea
Un mol de gas hidrgeno se calienta a presin constante desde
300 hasta 420 K. Calcule a) la energa transferida por calor al
gas, b) el aumento en su energa interna, y c) el trabajo hecho
por el gas.

Cp = 28.8, CV = 20.4
A volumen constante: Q = n CP DT
A presin constante: U = n CV DT
El trabajo es: U=Q W
Procesos adiabticos para un gas
ideal
Un proceso adiabtico reversible es aquel que es
suficientemente lento para permitir que el sistema siempre est
cerca del equilibrio, pero rpido comparado con el tiempo que
tarda el sistema en intercambiar energa trmica con sus
alrededores.
Consideremos un cambio infinitesimal en el volumen igual a
dV y el cambio infinitesimal en la temperatura como dT.
El trabajo efectuado por el gas es PdV. Puesto que la energa
interna de un gas ideal depende slo de la temperatura, el
cambio en la energa interna es dU = nCVdT
Por lo tanto la ecuacin de la primera ley, se vuelve
dU = nCVdT = - PdV
Tomando la diferencial total de la ecuacin de estado del gas
ideal, PV = nRT, vemos que
PdV + VdP = nRdT
Eliminando dT de las dos ecuaciones
PdV + VdP = -RPdV/CV
De aqu es fcil llegar a

dP dV
g =0
P V
integrando se obtiene Diagrama PV para una expansin
adiabtica reversible. Tf < Ti
ln P + g ln V = constante P
o Isotermas
PVg = constante
i
Pi
Procesos adiabticos
Mediante el empleo de la
ecuacin del gas ideal se
puede llegar fcilmente a
f Ti
Pf
Tf
TVg-1 = constante Vi Vf V
Ejemplo
El aire en un cilindro de un motor Diesel a 20C se comprime desde una
presin inicial de 1 atm y un volumen de 800 cm3 hasta un volumen de 60
cm3. Suponga que el aire se comporta como un gas ideal con g = 1.40 y que
la compresin es adiabtica. Encuentre la presin final y la temperatura.

P1V1g = P2V2g

P1V1/T1 = P2V2/T2
Tarea
Dos moles de un gas ideal (g= 1.40) se expanden lenta y
adiabticamente desde una presin de 5.00 atm y un volumen de
12.0 L hasta un volumen final de 30.0 L. a) Cul es la presin
final del gas? b) Cules son las temperaturas inicial y final? c)
Encuentre Q, W y DU.

P1V1g = P2V2g
P1V1/T1 = P2V2/T2
dU = nCVdT = - PdV
Equiparticin de la energa
Consideremos un gas diatmico, en el cual las molculas tiene la forma de una pesa
(figura). En este modelo, el centro de masa de la molcula puede trasladarse en las tres
direcciones x, y y z. Adems, la molcula puede girar en torno de tres ejes mutuamente
perpendiculares. Si los tomos de consideran como masas puntuales, entonces Iy es igual
a cero. As pues, hay cinco grados de libertad: tres asociados al movimiento de
traslacin y dos asociados al movimiento de rotacin. Puesto que cada grado de libertad
contribuye, en promedio, con kBT de energa por molcula, la energa total de N
molculas es

U = 3N 12 k BT 2 N 12 k BT = 52 Nk BT = 52 nRT
Podemos usar este resultado y la ecuacin de CV para obtener el
calor especfico molar a volumen constante:

CV =
1 dU 1 d
= 52 nRT = 52 R
n dT n dT

De acuerdo con los resultados anteriores, encontramos que

C P = CV R = 72 R
Cp 7
R 7
g = = = = 1.40
2
5
CV R 5
2
El calor especfico molar del hidrgeno como una funcin
de la temperatura.
Variacin de la presin en la
atmsfera
Un gas ideal obedece la relacin PV = NkBT. Es conveniente
rescribir la ecuacin en funcin del nmero de partculas por
unidad de volumen del gas, nV = N/V. Nuestra meta es
determinar cmo cambia nV en nuestra atmsfera. Podemos
expresar la ley del gas ideal como P = nVkBT.
La presin en la atmsfera disminuye a medida que aumenta la
altitud debido a que una capa de aire dada tiene que soportar el
peso de toda la atmsfera sobre ella; cuanto mayor sea la altitud,
tanto menor ser el peso del aire sobre esa capa, y por tanto
menor la presin.
Si la masa de una molcula de
gas en la capa es m, y hay un
total de N molculas en la capa,
entonces el peso de la capa es w
= mgN = mgnVV = mgnVAdy. De
este modo, vemos que
PA (P + dP) A = mgnVAdy
o
dP = mgnVdy
Debido a que P = nVkBT, y ya
que T es constante, vemos que
dP = kBTdnV.
Al sustituir esto en la expresin anterior, obtenemos

dnV mg
=- dy
nV k BT

Integrando se obtiene:

n dnV y mg mgy
n0 nV
= -
0 k BT
dy = -
k BT

mgy
=-
n
ln nV n0
k BT
mgy
-
nV = n0e k BT
Debido a que la presin es P = nkBT, entonces

P = P0 e - mgy k BT

donde P0 = n0kBT.

Como nuestra atmsfera contiene diferentes gases, cada uno


con diferentes masas moleculares, uno encuentra una
concentracin ms alta de molculas ms pesadas a alturas
ms bajas, en tanto que las molculas ms ligeras se
encuentran a mayores alturas.
Concentracin de gases en la atmsfera

1.2

0.8
concentracin

H
He
0.6
N
O
0.4

0.2

0
0 2000 4000 6000 8000 10000 12000 14000

Altura
Ejemplo

Cual es la densidad numrica del aire a una altura de 11.0 km


comparada con la densidad numrica al nivel del mar? Suponga
que la masa molecular promedio es de 28.9 u = 4.8 x 1026 kg,
kB = 1.38 x 1023 J/K. La presin al nivel del mar es P0 = 1 atm
= 1.013 x 105 Pa.

n y = n0 e - mgy k BT
P0 = n0kBT.
Tarea

Cual es la presin del aire a una altura de 1600m, 2400 m y


10000 m en atm y Pa? Suponga que la masa molecular
promedio es de 28.9 u = 4.8 x 1026 kg, kB = 1.38 x 1023 J/K.

P = P0 e - mgy k BT
Distribucin de calificaciones
Ley de distribucin de
Boltzmann

A medida que examinemos la distribucin de partculas en el


espacio encontraremos que las partculas se distribuyen por s
solas entre estados de energa diferente de un modo especfico
el cual depende exponencialmente de la energa, como fue
observado por primera vez por Maxwell y ampliado por
Boltzmann.
La funcin exponencial puede interpretarse como una
distribucin de probabilidad que produce la probabilidad
relativa de encontrar una molcula de gas a cierta altura y.
De este modo, la distribucin de probabilidad p(y) es
proporcional a la distribucin de densidad n(y).
Este concepto nos permite determinar muchas propiedades del
gas, como la fraccin de molculas debajo cierta altura o la
energa potencial promedio de una molcula.
la altura promedio de una molcula en la atmsfera a la
temperatura T. La expresin para esa altura promedio es:

yn y dy
ye- mgy k BT dy
y= 0

= 0

n y dy
0 0
e- mgy k BT dy
Despus de efectuar las integraciones indicadas, encontramos:

y=
k BT / mg
2

=
k BT
k BT / mg mg

Con un procedimiento similar podemos determinar la energa


potencial gravitacional promedio de una molcula de un gas.
Debido a que la energa potencial gravitacional de una molcula
a una altura y es U = mgy, vemos que U = mg(kBT /mg) = kBT.
Esto muestra que la energa potencial gravitacional promedio de
una molcula depende solo de la temperatura y no de m o g.
Distribucin de velocidades
Boltzmann
Como la energa potencial gravitacional de una molcula de
altura y es U = mgy, podemos expresar la ley de distribucin
como
n = n0 e -U k B T
Esto significa que las molculas en equilibrio trmico se
distribuyen en el espacio con una probabilidad que depende
de la energa potencial gravitacional de acuerdo con un
factor
e -U / k BT
Esto puede expresarse en tres dimensiones, pero observando que
la energa potencial gravitacional de una partcula depende en
general de tres coordenadas. Es decir, U(x,y,z), por lo que la
distribucin de las partculas en el espacio es:
nx, y, z = n0 e -U x , y , z / kBT

Este tipo de distribucin se aplica a cualquier energa que las


partculas tengan, como la energa cintica. En general el
nmero de relativo de partculas que tienen energa E es

nE = n0 e - E / kBT

Esta se conoce como ley de distribucin de Boltzmann y es


importante al describir la mecnica estadstica de un gran
nmero de partculas.
Distribucin de velocidades
moleculares
Si N es el nmero total de molculas, entonces en nmero de
molculas con velocidades entre v y v + dv es dN = Nvdv. Este
nmero tambin es igual al rea del rectngulo sombreado en la
figura
La expresin fundamental que
describe la distribucin ms
probable de velocidades de N
molculas de gas es:

3/ 2
m
N v = 4 N 2 - mv 2 / 2 k BT
ve
2 k BT
Como se indica en la figura, la velocidad promedio, es un poco menor que la
velocidad rms. La velocidad ms probable, vmp, es la velocidad a la cual la
curva de distribucin alcanza un mximo. Utilizando la ecuacin anterior
encontramos que

vrms = v 2 = 3k BT / m = 1.73 k BT / m
v = 8k BT / m = 1.60 k BT / m
vmp = 2k BT / m = 1.41 k BT / m

La ley de distribucin de Maxwell-Boltzmann muestra que la distribucin de


velocidades moleculares de un gas depende de la masa as como de la
temperatura.
A una temperatura dada, la fraccin de partculas con velocidades que exceden
un valor fijo aumenta a medida que la masa disminuye. Esto explica qu las
molculas ms ligeras, como el hidrgeno y el helio, escapan con ms
facilidad de la atmsfera de la tierra que las molculas ms pesadas, como el
nitrgeno y el oxgeno.
Funcin de distribucin para 105 molculas de N, a 300 K y
900 K.
Nv

300 K vRMS
vmp
vprom

900 K

m/s
discusin
Cuando se frota alcohol en el cuerpo, baja la temperatura de su
piel. Explique este efecto.

Por que se enfra una sopa al soplarle?


Ejemplo
Una muestra de 0.5 moles de H est a 300 K, encuentre la rapidez
promedio, rms y ms probable. Encontrar el nmero de molculas
con velocidad entre 400 y 401 m/s,

vrms = 1.73 k BT / m
v = 1.60 k BT / m
vmp = 1.41 k BT / m
tarea
A que temperatura la rapidez promedio de los tomos de helio
sera igual a a) la velocidda de escape de la tierra 1.2x104, b) la
rapidez de escape de la Luna 2.37x103, mHe = 6.64x10-27 kg.
kB = 1.38 x 1023 J/K
Aparato de haz molecular
Gas

Haz de molculas

Vaco
Selector de velocidades

colimador

v1 v
2 v
3 v
4 v
5
detector
Horno de
molculas
rotacin

motor
Ejemplo
Una mezcla de dos gases se difunde a travs de un filtro con
rapidez proporcional a la rapidez rms de los gases. a) encuentre
la relacin de la rapidez para los dos istopos de 35Cl y 37Cl
conforme se difunden a travs del aire. b) cul istopo se
mueve ms rpido?

vrms = v 2 = 3k BT / m = 1.73 k BT / m
Ejemplo
Nueve partculas tienen rapidez de 5, 8, 12, 12, 12, 14, 14, 17, 20
m/s. a) Encuentre la rapidez promedio. b) encuentre la rapidez rms.
b) Encuentre la rapidez mas probable.
Tarea
Doce partculas tienen rapidez de 34, 36, 37, 37, 40, 40, 40, 42, 42,
43, 44, 45 m/s. a) Encuentre la rapidez promedio. b) encuentre la
rapidez rms. c) Encuentre la rapidez mas probable.