HUKUM KEDUA

TERMODINAMIKA

NANIK DWI NURHAYATI,S.SI,

M.SI
nanikdn.staff.uns.ac.id
nanikdn.staff.fkip.uns.ac.id
nanikdn@uns.ac.id
081556431053 / (0271)
821585
 HUKUM III TERMODINAMIKA 2

Entropi kristal murni pada suhu nol absolut

adalah nol
Pada suhu nol absolut (T = 0K)
Tidak terjadi pergerakan atom
Tidak ada kekacauan termal
Struktur kristalin dianggap sempurna

14/07/2017
 Hukum Termodinamika Ketiga
Entropi dari zat kristal sempurna adalah nol pd suhu nol mutlak.

18.3
 ENERGI BEBAS GIBBS

Menunjukkan perubahan entropi total dari sistem

Batasan suhu dan tekanan tetap
G = H TS
G = H TS (suhu tetap)
G = - TS (tekanan tetap)
Energi Bebas Gibbs (G) digunakan u menggambarkan perub
energi sistem, Pada temperatur dan tekanan konstan, G =
Energi bebas Gibbs
u menentukan kespontanan reaksi dg fokus hanya pada sistem.
Amalia sholehah 14/07/2017
 Proses spontan : Ssemesta = Ssis + Sling > 0
Proses Kesetimbangan : Ssemesta = Ssis + Sling = 0

Untuk proses suhu-konstan:

Energi Bebas Gibbs(G)
Gsis = Hsis -TSsis
Josiah Willard Gibbs 1877

G < 0 Reaksi spontan dalam arah maju.

G > 0 Rx nonspontan, reaksi ini spontan dlm arahberlawanan
G = 0 Reaksi dalam kesetimbangan.
Ssemesta > 0 proses spontan G < 0 proses spontan
Ssemesta < 0 proses nonspontan G > 0 proses nonspontan
Ssemesta = 0 proses kesetimbangan G = 0 proses kesetimbangan
- Suniv = Ssis + Ssurr
-TSuniv = Hsis - TSsis
-TSuniv = Gsis
Gsis = Hsis - TSsis

-G = -H + S (remember, - Hsis =
Ssurr )
T T T
-G = Ssurr + Ssys (remember, Ssurr + Ssys =
Suniv)
T
-G = Suniv
T
 Temperatur dan pengaruhnya terhadap G

Tanda
H S G Pengaruh temperatur
- + - spontan pada semua temperatur
+ - + tidak spontan pada semua temperatur
- - - spontan pada temp. rendah, tetapi
+ Tidak spontan pada temp. tinggi
+ + + tidak spontan pada temp. rendah tetapi
- akan spontan pada temp. tinggi
 Menghitung Perubahan Energi Bebas
Standar
Gosis = Hosis - TSosis

Energi bebas Gibbs juga dapat dihitung (karena ia

fungsi keadaan) dari energi bebas produk dan
reaktan
Gorxn = mGof(produk) - nGof(reaktan)

Gof suatu unsur pd keadaan standarnya

adalah nol
 Interpretasi G: Kerja Maksimum Sistem dapa
lakukan

Proses spontan, G adalah kerja maksimum yg dapat

diperoleh dari sistem saat perubahan terjadi.
G = wmax
Hsis = Gsis + TSsis

Proses non spontan, G adalah kerja minimum yang

harus dilakukan terhadap sistem agar terjadi
perubahan
 Free Energy and Equilibrium
G=0
Q = Keq
G = 0 = Go + RT ln Keq
Go = - RT ln Keq

Relationship between Go and Keq

Go Keq
=0 1
<0 >1
>0 <1
G = H - TS
G0 = - RT lnK
Keq and temperature
We used Le Chateliers Principle to determine how Keq would
change when temperature changes
Use G to determine the new Keq at a new temperature
Go = -RT ln K = Ho - TSo
ln K = - Ho . 1 + So
R T R
Energi Bebas Pembentukan Standar
 Menghitung Perubahan Energi Bebas Standar

Gosis = Hosis - TSosis

Perubahan energi bebas yg dihasilkan jika satu mol zat
dibentuk dari unsur-unsurnya , dengan semua zat dalam
keadaan standar

Energi bebas Gibbs dapat dihitung (karena fungsi keadaan)

dari energi bebas produk dan reaktan dpt dihitung dari
Gorxn = mGof(produk) - nGof(reaktan)
Gof suatu unsur pada keadaan standarnya adalah nol
Berapakah perubahan energi bebas standar untuk reaksi
di bawah ini pada 25 0C?

2C6H6 (l) + 15O2 (g) 12CO2 (g) + 6H2O (l)

Grxn
0
= nG0f (produk) - mG0f (reaktan)

Grxn
0
= [12G0f (CO2) + 6G0f (H2O)] - [ 2G0f (C6H6)]

Grxn
0
= [ 12x394,4 + 6x237,2 ] [ 2x124,5 ] = -6405 kJ

Apakah reaksi di atas spontan pada 25 0C?

G0 = -6405 kJ < 0 spontan
 Efek temperatur terhadap DG

Telah ditunjukkan bahwa jika H dan S mempunyai sifat yang

sama, temperatur menentukan arah kesepontanan reaksi

Dari contoh terdahulu kita temukan bahwa untuk reaksi dibwh,

H dan S menunjukan hal yang sama, bahwa arah
kesepontanan reaksi dipengaruhi temperatur.
Temperatur mampu menjalankan atau membalikkan
kesepontanan reaksi menjadi :