GRAVIMETRIA:

" El analito de inters, de la muestra a estudiar, se

separa en una fase pura y se cuantifica por
pesada.
Forma parte del producto
Ba++ + SO4= BaSO4 analito (SO4=)

No forma parte del producto

Fe2(SO4)3 + Ba++ BaSO4 analito (Fe3+)
Se relaciona luego SO4= con Fe3*
a) Gravimetra por precipitacin (Fe3+, SO4=, Cl-)

b) Gravimetra por volatilizacin H 2O sobre

Mg(ClO4)2 absorbente peso

c) Mtodos especiales (Electrogravimetra)

Ventajas: a) Especfico, exacto y preciso (ms

que las volumetras)
b) No requiere soluciones de referencia
c) Se puede mejorar su pureza
Desventajas: Lento, tedioso y requiere
personal entrenado
Requisitos:

A) Baja solubilidad :
Analito remanente < 10-6 M (0,1 mg)
(Menos que la sensibilidad de la balanza)

Solubilidad influenciada por:

a- Efecto in comn S (solubilidad)

b- Electrolitos no comunes S (fuerza

inica)

(fa) cc. diluida ==> actividad

c- Complejos iones no comunes

d- pH (cidez del catin, basicidad del

anin)

e- T S (en general)

f- solvente (por ejemplo alcohol 10-20 %)

S
B- Estructura morfolgica adecuada
Los precipitados de acuerdo con el tamao de partcula
pueden ser:
a) Suspensiones coloidales ( hasta 100 nm)
AgCl (10 a 100 nm) coagulado;
Fe2O3.H2O (< a 10 nm) gelatinoso
no floculantes difciles de filtrar

b) Suspensiones cristalinas ( > 100 nm)

BaSO4 cristalino
ms puros y floculantes fcilmente filtrables

Fcil de filtrar precipitado cristalino y partculas

grandes
 Morfologa depende:
a) Condiciones de precipitacin
b) Propiedades individuales
c) Tratamiento post-precipitacin

a) Condiciones de precipitacin
Von Wierman hay que disminuir la sobresaturacin
relativa (S.R.)

S.R. = k.(Q S ) Q ccin reactivos

S S solubilidad a T trabajo
S solubilidad cristales > a 1 m
Se puede regular :

a) Concentracin de la solucin
b) Temperatura
c) Agitacin
d) velocidad de agregado de los reactivos

Precipitacin en fase homognea

Reactivo se genera en el seno de la solucin

(NH2)2CO + 2 H2O CO2 + 2 NH4+ 2 OH-

Urea
b) Formacin del precipitado
1 nucleacin
2 crecimiento cristalino
3 envejecimiento Vc
AB
A+ + B- AB + A+ + B- AB(s)
BA
Vn

SR Ncleo

Nucleacin V n = k Cn

Vn >> Vc muchos ncleos, cristales pequeos

Vn = Vc pocos ncleos, cristales grandes

Crecimiento 1

Ley de Fick) Vc = (Q-S) . D. A

l
Crecimiento 2

a)- Partculas mayores a expensas de las menores

1)- Baja tensin superficial ---> coloides, poca diferencia entre
particulas grandes y pequeas (Ej. AgCl)
2)- Alta tensin superficial cristales grandes (Ej. BaSO4)

b)- agregacin de partculas

vel. agreg > vel. orientacin cristales amorfos
vel agreg < vel. orientacin cristal

cristal <== S.R. ==> coloide

Coagulacin (floculacin): aglutinan las partculas entre
si. Se mejora calentando y agitando.

a)- Disminuye el n de iones adsorbidos

b)- Reduce el tamao de la capa de contrain
c)- Incrementando la concentracin de electrolitos
contribuye a neutralizar las cargas y a que se formen
estructuras mas pequeas.

Peptizacin: proceso por el que un precipitado floculado,

revierte a su estado disperso (coloidal). Se evita lavando con
electrolitos voltiles, se desplaza el exceso de contrain que
es menos voltil, en la etapa de calentamiento se elimina el
electrolito voltil.

Ag+ + NO3- + Na+ + Cl- AgCl + Na+ + No3-

precipitante precipitado
 Un exceso de
Cuanto mayor sea cargas
la concentracin de negativas
Ag+ mayor ser la provoca la
partcula y mas atraccin
estable es el de molculas
coloide (difcil de de agua dando
flocular) movilidad a la
partcula.

Conclusin:
En concentraciones elevadas de Ag+ y con contraiones
grandes se forman coloides estables que floculan con
dificultad. La dificultad persiste en exceso de Cl- .
Usando bajas concentraciones de Ag+ acontece lo mismo
ya que se crean zonas locales concentradas, incluso
precipitando
con disoluciones muy diluidas.
Estequiometra definida y alta pureza

Si no es definida debe ser factible de convertirla

en otra adecuada por ej.

Fe(OH)3 .(H2O)n + calor Fe2O3

MgNH4PO4 + calor MgP2O7

Tener elevada pureza o poder conocer las

impurezas y modificar las condiciones de trabajo
(lavado, calcinacin, etc.) para eliminarlas.
Envejecimiento o maduracin

(disminuye E libre) dejar ppdo en contacto con

sus aguas madres a T ambiente

Digestin dejar en contacto a mayor T

Estos procesos aumentan filtrabilidad y pureza

Impurezas:
Coprecipitacin junto con el analito pueden
precipitar otros componentes disueltos en el
medio de precipitacin

- Adsorcin superficial (frecuente en coloides) se

evita lavando con electrolito volatil,
reprecipitando
- Oclusion
- Formacin de cristales liquidos (solucin slida
(BaSO4 en presencia de Pb2+ o Sr2+ )
Solo se evita, seleccionando mejor el precipitante o
eliminando interferencias
Post-precipitacin (Mg2+ luego del CaOx)

Si existe posibilidades que una sustancia se

adsorba, la solucin que la contiene debe ser la
que se agrega . Son precipitados inducidos por el
principal que acta como ncleo de precipitacin

Lavados: seleccionar el lquido de lavado segn el

precipitado el lavado sirve para las impurezas
adsorbidas pero no las ocluidas
Clculos : SO4= + Ba2+ BaSO4

% SO4= = Masa BaSO4 . 100 . F

Masa de muestra (grs.)

F= PF SO4= . a
PF BaSO4 . b

F factor gravimtrico
PF (Peso Frmula) del analito y de la sustancia
pesada
a y b coeficientes estequiomtricos
 Etapas de la Gravimetra:

1- Toma y preparacin de la muestra

2- Alcuota
3- Tratamientos previos
4- Precipitacin
5- Maduracin o digestin
6- Filtrar
7- Lavar
8- Secado y/o calcinacin
9- Pesada
10- Clculos