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CONTAMINACION DE

SUELOS POR METALES


PESADOS
MERCURIO
Cules son las fuentes de mercurio?

El mercurio es emitido al aire por la actividad humana o por fuentes naturales. El


mercurio que esta de forma natural en la corteza terrestre y se puede liberar por
la movilizacin natural, por actividad volcnica o por erosin de las rocas; las
liberaciones de mercurio asociadas con la actividad humana, como ser la
movilizacin de impurezas de mercurio en materias primas como los combustibles
fsiles, en la extraccin de oro y otros minerales extrados, tratados y reciclados,
produccin del portland. Adems el mercurio es utilizado intencionalmente en
productos y procesos, el cual se puede liberar durante la produccin, uso o
incineracin de productos de desecho, por ejemplo: incineracin de residuos
peligrosos (hospitalarios, electrnicos, metlicos, etc), la rotura de productos que
contienen mercurio (termmetros, interruptores, algunas lmparas de luz, etc.),
el inadecuado tratamiento y disposicin final de productos y residuos con
mercurio tambin pueden liberar mercurio al ambiente.
Toxicidad

Contaminacin de suelos con Mercurio


TOXICOCINETICA DEL MERCURIO

VA RESPIRATORIA (inhalacin) metlico y orgnicos:


80% absorcin
VA CUTNEA: Hg0 posiblemente, metilmercurio
VA DIGESTIVA (ABSORCIN POR INGESTIN)
El Hg se absorbe muy poco en el tracto gastrointestinal,
probablemente en cantidades inferiores al 0,01%.
VA CUTNEA (ABSORCIN POR CONTACTO)
Es muy probable que el Hg0 pueda atravesar la piel, pero
no se dispone en la actualidad de cifras cuantitativas.
Efectos txicos de los compuestos de mercurio
Ciclo biogeoqumico del mercurio en un
ecosistema
Metilmercurio

El metilmercurio (CH3 Hg+) es la forma de mercurio con mayor responsabilidad por la


contaminacin con mercurio de los peces y mariscos, y de las aves y mamferos que se los
comen. Cuando una persona ingiere metilmercurio, el estmago y los intestinos lo
absorben en forma mucho ms completa que el mercurio inorgnico.
Efectos:
Efectos neurolgicos
Enfermedad cardaca y presin arterial alta
Efectos sobre el sistema inmunolgico
Cncer
Efectos reproductivos
Efectos en los riones
Especiacin del mercurio en diversos escenarios

Mercurio en la atmosfera
Mercurio en los ambientes acuticos
Mercurio en el ambiente terrestre
TRANSPORTE Y DISTRIBUCIN

La distribucin del mercurio en el organismo tiende a alcanzar un estado de


equilibrio determinado por los siguientes factores:
a) Dosis
b) Duracin de la exposicin
c) Grado de oxidacin del mercurio
d) Concentracin de los compuestos de mercurio en los distintos
compartimentos sanguneos.
e) Concentracin en relacin con los grupos sulfhidrilos libres.
f) Afinidad de los componentes celulares con el mercurio.
g) Velocidad de asociacin y disociacin del complejo mercurio protena.
MODELO TOXICOCINETICO DE ELIMINACIN
ARSNICO
Fuente de exposicin
Vas de ingreso al organismo
ARSENICO EN EL MEDIO AMBIENTE

Vegetales y plantas terrestres


Fuentes del arsnico

Fuente natural
El arsnico estaba presente en la corteza terrestre, suelos,
sedimentos, aguas, aire y organismos.

Fuente antropogenico
Las principales actividades humanas fuentes de As son la
minera, la siderurgia, la agricultura, la silvicultura, las plantas
de tratamiento de combustibles fsiles, los desechos urbanos y
la ganadera
Toxicidad

La presencia de arsnico dentro de las clulas vegetales


tiene efectos fisiolgicos negativos para la planta que
originan una serie de respuestas (sntomas de toxicidad)
que han sido objeto de numerosos estudios recientes. Por
regla general, los efectos negativos de un elemento se
reflejan cuando su concentracin sobrepasa un
determinado umbral o nivel txico.
Diagrama EhpH para especies inorgnicas de
arsnico
CICLO BIOGEOQUMICO DEL ARSNICO
ZINC

Concentraciones contaminantes del


Zinc en el suelo
El zinc es uno de los elementos ms comunes en la
corteza terrestre, cuya concentracin normal va desde
25 a 200 ppm, con una concentracin promedio de 40
ppm, pero si sobrepasa los 10 000 ppm se le considera
un contaminante.
El contenido en Zinc de los suelos depende,
fundamentalmente, de la naturaleza del material
original, aunque tambin influyen factores como la
materia orgnica, la textura y el .
La consecuencia directa es la eliminacin de la vegetacin o la
prdida de su productividad y la disminucin de la biodiversidad;
indirectamente se produce la dispersin del contaminante a travs
del aire y las aguas superficiales y subterrneas, pudiendo llegar a
zonas de cultivo.
A pesar de que el Zinc se considera un elemento esencial
involucrado en numerosas funciones fisiolgicas y que no presenta
un gran inters desde el punto de vista toxicolgico, la ingestin
de dosis moderadamente elevadas durante periodos de tiempo ms
o menos largos puede provocar alteraciones graves en la salud.
Forma qumica en el suelo

Los
principales minerales del Zn son sulfuros. Las arcillas, los
Oxihidroxidos y el tienen un papel fundamental en la retencin
del Zn, ya que en el suelo se encontrara principalmente como
oxidos, hidrxidos y carbonatos.
solubles con la materia orgnica pueden, sin embargo, permitirle
mantenerse en solucin a alcalino.
El Zinc en el suelo tiene una valencia de +2 y forma complejos con
aniones, aminocidos y cidos orgnicos.
Una vez en el ambiente, el metal generalmente permanece en el
suelo, ya que forma compuestos insolubles. Sin embargo, es uno
de los metales pesados ms mviles debido a que se encuentra en
forma soluble a pH neutro o acido. A pH alcalino puede formar
carbonatos e hidrxidos. Bajo condiciones reductoras, en sistemas
muy contaminados cuando se encuentra presente en
concentraciones muy elevadas puede precipitar fcilmente como
Zn(OH)2, ZnCO3, ZnS, o Zn(CN)2 y coprecipitar con xidos de Fe o
Mn.
Precipitacin y disolucin

Entre las reacciones de precipitacin ms importantes que tienen


lugar en los suelos, estn las reacciones de hidrolisis en las que
intervienen los OH. En estas reacciones pueden precipitar
Hidroxidos y Oxihidruros si el producto de actividad inico (la
concentracin del ion metlico y de los iones OH) excede al valor
del producto de solubilidad. Los metales que pueden aparecer
como hidrxidos bajo las condiciones del suelo son Fe+3, Al+3,
Cu+2, Fe+3, Zn+2 y Cd+2.
Adsorcin por la materia orgnica

Los
cidos hmicos son solubles en medio alcalino , los acidos
flvicos son solubles tanto en medio acido como alcalino. Los
asidos flvicos forman principalmente quelatos con los iones
metlicos en un amplio intervalo de aumentando as la solubilidad
y la movilidad de los metales pesados. Estos complejos son
bastantes estables y solamente floculan a concentraciones muy
altas de electrolitos.
Las constantes de estabilidad de los quelatos con los metales
tienden a decrecer en el siguiente orden:
Absorcin biolgica de las plantas

La
forma en la que el Zn es absorbido por las races no est
perfectamente definida, pero se cree que son las formas
hidratadas, en forma de quelatos y Zn+2. El Zinc ligado a
compuestos orgnicos es mvil en la planta y se ha observado una
deficiencia de Zn en suelos calcreos con arriba de 7.
Toxicidad

Por
ingestin, debido a su interferencia bioqumica, en el medio
acido del estomago se tranforma a su estado estable de oxidacin
(Zn+2). Las concentraciones mnimas de Zn que pueden causar
toxicidad son relativamente independientes de las condiciones de
crecimiento, siendo de 210 g Zn g1 en centeno.
Lineamientos de agua potable
Aplicacin del Zinc en suelos de cultivo

Los
niveles acumulativos recomendados para la aplicacin de Zn
en suelos de cultivo son de 280,569 y 1120 kg de Zn por hectrea
para suelos con unos valores de CIC , respectivamente. Al
incorporar lodos de aguas residuales al suelo debemos mantener
un de 6.5 o superior en orden a disminuir la biodisponibilidad del
Zn, ya que es fcilmente complejable en el suelo. (Ramos, 2002,
p.48)
Fitocorrecion de suelos contaminados con metales pesados:
evaluacin de plantas tolerantes y optimizacin del proceso
mediante prcticas agronmicas

Los resultados en cuanto a la tolerancia y acumulacin de Zn mostraron a S.


viminalis y a C. ladanifer (exclusivamente la poblacin SC) como especies
potencialmente utilizables en procesos de fitoextraccion de suelos con una
contaminacin en Zn de ligera moderada, reduciendo significativamente su
rendimiento a niveles elevados de contaminacin debido a la aparicin de
efectos txicos. Cytus scoparius se mostr como una especie especialmente
apropiada en procesos de revegetacin y Fitoestabilizacin de suelos
contaminados con Zn, presentndose como una especie exclusora con gran
tolerancia y produccin de biomasa dentro de un amplio rango de
contaminacin. En adicion, dado que se trata de una especie leguminosa
fijadora de N, podra facilitar la estabilizacin de la vegetacin y promover
el mantenimiento de la
PLOMO (Pb)
PLOMO
PRIMEROS metales extrados por el hombre, apartir de la
galena (PbS), la cerusita (PbCO3) y la anglesita (PbSO4).
En el suelo, el plomo se encuentra principalmente en forma de
Pb+2, tambin conocido su estado de oxidacin +4.
El Pb es absorbido principalmente por los pelos de las races, y
es almacenado en un grado considerable en las paredes
celulares, esta absorcin varia significativamente en relacin
con la concentracin presente en los suelos,
Fuentes de contaminacin de plomo

Fuentes Naturales: El plomo se encuentra en forma natural en la


corteza terrestre en un promedio de 16 mg/kg.
Los principales yacimientos de plomo se encuentran en Australia,
Canad, Estados Unidos de Amrica y la Ex Unin Sovitica.
la erosin de los suelos y a la actividad volcnica y son lavados en
arroyos y a la larga se depositan con los sedimentos en los ros,
lagos y ocanos.
plomo depositado de las expulsiones de la lava meterica
Origen y distribucin del Pb

El plomo es un elemento traza (< 0.1 %) de rocas y suelos


La similitud entre los radios inicos de Pb+2 (1,32) y K+ (1,33),
frecuente en los silicatos, justifica que se produzca un
reemplazamiento del K por Pb en las redes de silicatos, lo que
produce un incremento de Pb en las rocas gneas
Existen ms de 200 tipos de minerales que contienen Pb
Fuente Antropogenica

Las actividades de minera, la actividad industrial, ya sea como componente de la materia


prima, como en el caso de las industrias de bateras, antidetonantes para gasolina,
municiones y pigmentos para pintura o como parte de los subproductos del proceso, como
es el caso de la imprenta y de soldadura
Comportamiento del Plomo en el Suelo
Al aumentar la materia orgnica y coloides inorgnicos, aumenta
la interaccin con el suelo.
Al disminuir el pH disminuye la interaccin con el suelo.
Al disminuir la interaccin con el suelo aumenta la solubilidad del
plomo y puede contaminar acuferos.
Comportamiento del plomo en el agua
La solubilidad del plomo depende del tipo de compuesto. Carbonatos, fosfatos
y sulfatos son de baja solubilidad. Acetatos y nitratos son ms solubles.
Los compuestos insolubles del plomo pueden adherirse a las partculas
suspendidas y a los sedimentos.
Al disminuir el pH disminuye la interaccin con los sedimentos y aumentara
la presencia de plomo en el agua.
Propiedades del suelo que influyen en el Pb

La contaminacin de Pb en la biota est influida por las


caractersticas edficas, ya que altos valores de pH, CIC,
contenidos en materia orgnica o arcillas disminuyen el
metal disponible para la vegetacin.
Sorcion y desorcion del Pb

Un aumento de pH reduce la solubilidad del Pb porque aumenta la afinidad de


los xidos de Fe, la materia orgnica y otras superficies de sorcin. Pero
igualmente, un aumento de pH aumenta la hidrlisis del Pb y aumenta la
solubilidad de la materia orgnica, favoreciendo una mayor concentracin de Pb
disuelto
la materia orgnica y arcilla son los constituyentes principales que contribuyen
a la inmovilizacin del plomo, ms que la precipitacin como carbonatos o la
adsorcin por xidos de Mn, Fe y Al.
El humus del suelo contribuye a la inmovilizacin del plomo mediante la
formacin de enlaces coordinados por pares de electrones libres, o por procesos
de intercambio inico entre el plomo y los iones H+ de la materia orgnica
Adsorcin del plomo en el suelo

La adsorcin de plomo (metal pesado altamente txico) por parte


de la goethita puede ser descrita como un proceso del tipo:
FeOH + Pb2+ FeOPb++ H+
Esta reaccin tiene importancia en lo que refiere a la fijacin de
plomo lixiviado de labores mineras o escombreras, un proceso del
tipo:
PbS + H2CO3+2O2 Pb2++ 2HCO3+ SO42+ 2H+
Biodisponibilidad del Pb en plantas animales y
personas
Una vez que el plomo cae al suelo, se adhiere fuertemente a partculas en el suelo y permanece en la capa superior
de este.. De esta forma, pequeas cantidades de plomo pueden ir entrando a ros, lagos y arroyos al movilizarse
desde el suelo por el agua de lluvia.
Otras pequeas cantidades de plomo, provenientes de caeras o de soldaduras de plomo, pueden liberarse al agua
cuando el agua es cida o blanda. El plomo as liberado puede permanecer adherido a partculas del suelo o de
sedimento en el agua durante muchos aos.
La movilizacin del plomo desde partculas en el suelo al agua subterrnea es improbable a menos que la lluvia sea
cida
el plomo no se transporta tan fcilmente, por lo que su concentracin suele ser mayor en los alrededores de las
fuentes. Dado que, una vez llega al suelo, este permanece casi indefinidamente, puede considerarse al suelo como
uno de los principales depsitos.
Las plantas que crecen en suelos contaminados tienden a almacenarlo sobre todo en su sistema radicular. Tambin
las lombrices de tierra tienden a acumular plomo del suelo, y si estas sirven luego de alimento para las aves, hace
poner en movimiento al plomo a travs de la cadena alimenticia
Los alimentos pueden contener pequeas cantidades de plomo. As, hortalizas como la lechuga o las espinacas
pueden estar cubiertas con polvo que contenga plomo, y tambin puede ser incorporado del suelo por las propias
races.
Toxicocintica del plomo
CADMIO
Nmero atmico 48, masa atmica 111,40

Se encuentra en el grupo 12 de la tabla peridica, junto con


el mercurio y el zinc

En su forma de metal puro es blando, dctil y maleable, de


color plateado claro

Con frecuencia coexiste con el metal Zn en la naturaleza

Uno de los mayores agentes txicos asociado a


contaminacin ambiental e industrial pues rene
cuatro de las caractersticas ms temidas de un
txico:
Efectos adversos para el hombre y el medio
ambiente
Bioacumulacin
Persistencia en el medio ambiente
Viaja grandes distancias con el viento y cursos de
agua
FUENTES

NATURALES ANTRPICAS
Se presenta en pequeas cantidades Causado por :
asociado a minerales de zinc, tales Las actividades mineras de metales no
como la esfalerita (ZnS). ferrosos(subproducto de la obtencin de zinc)
Industria: fbrica de bateras y acumuladores
Minerales propios son :la greenockita Produccin y uso de fertilizantes fosfatados
(sulfuro de cadmio) o blenda de Otras fuentes: incineracin de residuos de
cadmio (CdS) , la otavita (CdCO3) y la madera y plstico
monteponita (CdO).
El Cadmio ( como xido, CdO,
cloruro o sulfato) est en el
Atmsfer aire como forma de partculas cloruro o
a o vapores)
sulfato de
Bajo condiciones extremas cadmio
de oxidacin o durante su
refinado y fundicin

El cadmio existe en forma de Partculas


ion libre o como complejo en
inico asociado a otras Cd+2 suspensin
sustancias inorgnicas u
orgnicas.
Ante un descenso del pH de Sedimentos
Medio las aguas, el cadmio puede
Acutico volver a movilizarse de CdCl+ + HS- CdS (s) + H+ + Cl
nuevo
La mezcla de agua del mar (aerobia) con la del puerto en pocas de
viento resulta en la desorcin del cadmio de los sedimentos del puerto.
Este cadmio disuelto se transporta a zonas ms alejadas de la costa,
donde es adsorbido por materiales slidos en suspensin, incorporndose
nuevamente a los sedimentos
FLUJO DE CADMIO EN
EL MEDIO
Suelo
La movilidad depende de varios factores tales como el pH, el potencial redox y la cantidad
de materia orgnica, los que varan segn el ambiente local.

En suelos cidos, la materia orgnica y los sesquixidos controlan la solubilidad del metal.
En suelos alcalinos el cadmio no es mvil ya que precipita en forma de carbonatos y
fosfatos insolubles. Se favorece tambin la formacin de especies hidroxi monovalentes
como CdOH+, que no pueden ocupar fcilmente los sitios de unin en los complejos de
intercambio catinico.
La fijacin de Cd es mayor en los suelos con contenidos ms elevados de materia
orgnica, textura ms fina, mayor capacidad de intercambio catinico y menor saturacin
de aluminio intercambiable.
La adicin conjunta de Cd y Zn muestra efectos sinrgicos entre ambos metales; elevadas
concentraciones de Zn favorecen la movilidad e inhiben la retencin del Cd y viceversa.
En todos los suelos la dinmica del Cd est fuertemente afectada por el pH.

Influencia del pH en la concentracin de distintos metales


en la solucin del suelo
En cuanto a la influencia del Eh,
algunos autores afirman que la
solubilidad del cadmio aumenta
en suelos con bajo potencial
redox

Diagrama Eh-pH para el cadmio


El tiempo de permanencia del Cd en suelos es de hasta 300 aos y el 90% permanece sin
transformarse y llega al suelo de los terrenos agrcolas por:

En Per es ms por efluentes que contienen residuos


Cmo llega a los suelos agrcolas?
lquidos y slidos de plantas hidrometalurgias de Cadmio.
En suelos Contaminados los niveles de Cd alcanzan
valores de hasta 1mg de Cd/g y el agua de ros
5.00%
contaminados puede contener 0,14 mg de Cd por L
Depos i ci ones area s

41.00%
Lugar Concentracin
Fertil i zantes fosfata dos
54.00%
Concentracin habitual de de 0,07 a 1,1 mg/kg
Cd en los suelos
Apl i caci n de abono de
estircol
Campos de arroz en Japn 1 a 69 mg/kg en los suelos
Cd en la solucin del suelo 0,2-6 g/L
Suelos contaminados 300-400 g/L
Ingreso de cadmio en la cadena trfica

La principal fuente de contaminacin de cadmio en el ser humano es la


ingesta de vegetales contaminados con este metal. Qumicamente, el
cadmio se puede encontrar :
Disuelto en el agua contenida en el suelo
Adsorbido en superficies orgnicas e inorgnicas
Formando parte de minerales
Precipitado con otros compuestos del suelo o incorporado a estructuras
biolgicas.
Biodisponibilidad para la planta
Depende de factores como:
pH del suelo
el potencial redox
la temperatura
el contenido en arcillas
materia orgnica
agua
Por ltimo es importante destacar el tipo
de cultivo del que se trate, ya que no
todas las plantas acumulan cadmio en
igual medida.
Ingreso, transporte y acumulacin de
cadmio
La raz constituye el tejido de entrada
principal de metales pesados en la planta.
Hasta all los metales pesados pueden llegar,
fundamentalmente, por un proceso de
difusin en el medio, mediante un flujo
masivo y por intercambio catinico.
Ingreso, transporte y acumulacin de
cadmio
Aparecen representadas dos clulas,
la de la derecha en contacto con la
rizosfera, y la adyacente en contacto
con el xilema. La capacidad de
secuestro del metal en las clulas de
la raz juega un papel clave en la
translocacin del mismo a la parte
area. Otro factor importante es la
accesibilidad y movilizacin del metal
secuestrado, la eficiencia del paso
radial por el simplasto y a travs de la
endodermis, y por ltimo el flujo al
xilema.
(adaptado de Clemens, 2006).

1. Ingreso a la clula: LCT1 y IRT1


2. Coordinacin: GSH, PCs y cidos orgnicos o Mts.
3. Ingreso a la vacuola: Nramp, ABC o CAX2.
4. Al xilema: apoplasto o Simplasto
Efectos en las plantas
Interfiere en la entrada, transporte y utilizacin de elementos esenciales (Ca, Mg, P y
K) y del agua provocando desequilibrios nutricionales e hdricos en la planta.
Reduce la absorcin de nitratos y el transporte de los mismos de la raz al tallo,
adems de inhibir la actividad nitraso reductasa en tallos
Las plantas expuestas a suelos contaminados con cadmio presentan modificaciones
en la apertura estomtica, fotosntesis y transpiracin
Uno de los sntomas ms extendidos de la toxicidad por cadmio es la clorosis
producida por una deficiencia en hierro, fosfatos o por la reduccin del transporte de
Mn
El tratamiento con cadmio produce reduccin de la actividad ATPasa de la membrana
plasmtica, alteraciones en la funcionalidad de la membrana plasmtica y
desequilibrios en el metabolismo del cloroplasto, inhibiendo la sntesis de clorofila y
reduciendo la actividad de enzimas implicadas en la fijacin de CO2.
Otros organismos

Las lombrices y otros animales esenciales para el suelo son


extremadamente sensibles al envenenamiento por Cadmio.
En ecosistemas acuticos el Cadmio puede bioacumularse en mejillones,
ostras, gambas, langostas y peces. Las susceptibilidad al Cadmio puede
variar ampliamente entre organismos acuticos. Organismos de agua
salada se sabe que son ms resistentes al envenenamiento por Cadmio
que organismos de agua dulce.
Toxicocintica
CROMO
El cromo es un elemento
qumico de nmero
atmico 24 que se
encuentra en el grupo 6 de
la tabla peridica, y se
caracteriza por ser un metal
de transicin duro, frgil,
de color gris acerado y muy
resistente a la corrosin.
FUENTES DEL CROMO

Fuentes Naturales:
El cromo se encuentra
presente en la cromita y en
otros minerales en la
corteza terrestre. Por esto
el cromo siempre ha
estado presente en el
suelo, aire y agua del
planeta.
FUENTES DEL CROMO

Fuente Antropognica:
Estn la extraccin de
compuestos de cromo a
partir de la cromita, la
industria qumica,
colorantes, pigmentos,
plaguicidas y el curtido de
cueros y pieles.
PROPIEDADES DEL CROMO
Propiedades Fsicas
El cromo compacto posee una gran resistencia. Es inoxidable tanto al aire hmedo
como al aire seco y an calentado con bastante intensidad se oxida slo en
pequeo grado
Propiedades Qumicas
Su masa atmica es 51,99; su punto de fusin es de 1857 C, y su punto de
ebullicin de 2672 C y su densidad 7,2
Propiedades Biolgicas
Metabolismo de los lpidos, potenciacin de la accin de la insulina (Factor de
tolerancia a la glucosa).
PROCESOS DEL CROMO EN EL SUELO

Procesos Fsicos:
La adsorcin de las especies de Cr en el suelo depende de la mineraloga del
suelo y de la relacin entre el pH del suelo y el pH del punto de carga cero.
La adsorcin de Cr(III) aumenta al aumentar el pH, mientras que la
adsorcin del Cr(VI) incrementa con la disminucin del pH.
La adsorcin de Cr(VI) por caolinita y montmorillonita aumenta con la
disminucin del pH.
PROCESOS DEL CROMO EN EL SUELO

Procesos Qumicos
a) Oxidacin
La oxidacin del cromo, puede ocurrir en presencia de xidos de hierro y
manganeso.
b) Reduccin
La reduccin del cromo puede ocurrir en presencia de sulfuros y hierro (II)
(condiciones anaerbicas) y se acelera en presencia de materia orgnica en el
suelo, por lo que un suelo con suficiente materia orgnica permite retener por ms
tiempo el cromo en el suelo.
Oxido- Reduccin del Cromo
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