Difusin

I. I. Erick Uriel Morales Cruz

Maestra en Ciencias de los Materiales
Transformaciones de Fase
DIFUSION
Uno de los procesos mas
fundamentales que
controla la velocidad a la
que las reacciones se
llevan a cabo es difusin
de tomos.

El estudio de las Transformaciones

de fase concierne a aquellos
mecanismos mediante los cuales
un sistema trata de llegar al
equilibrio y el tiempo que le toma.

Difusin Decremento en
la energa libre
de Gibbs
 Introduccin

Tamao en nanmetros de algunos

tomos e iones conocidos.
Mecanismos Atmicos de Difusin

Existen dos mecanismos mediante los cuales los tomos se difunden depende de el tipo
de sitio que ocupan en la red.

Substitucional Intersticial

Donde los tomos Cuando los tomos

usualmente se migran su camino
difunden por medio mediante las fuerzas
de un mecanismo de tomos mas
de vacancia. grandes.
 tomo Substitucional

Normalmente oscila en un sitio determinado y esta rodeado por un conjunto de tomos

de tamaos similares.
La energa media vibracional poseda por cada tomo es de 3kT la cual se incrementa
proporcionalmente a la temperatura.

Amplitud de las
Oscilaciones
Energa media
vibracional Energia
(ctte) Vibracional se
incrementa
tomo Intersticial

Cuando un tomo de soluto es

apreciablemente mas pequeo que
uno del solvente este ultimo ocupara
uno de los sitios intersticiales entre los
tomos del solvente.

Usualmente la concentracin de tomos

intersticiales es tan pequea que solo una
pequea fraccin de sitios es ocupada.
Por lo tanto cada tomo intersticial se
encuentra casi siempre rodeado de
espacios disponibles.
Energa de Activacin.

Los tomos se mueven de manera ordenada, tendiendo a eliminar las diferencias

de concentracin y producir una composicin homogenea en el material.

El tomo esta originalmente en un sitio de baja energa, relativamente estable.

Para desplazarse a otro lugar, el tomo de atravesar una barrera de energa
potencial que requiere una energa de activacin Q. El calor proporciona al
tomo la energa para vencer esta barrera.

La energa de activacin es menor en la difusin intersticial que en la difusin por

vacantes (o sustitucional).
Difusin Intersticial 2.-
Activacin
Trmica

3.-Estado
1.-Proceso
de Difusin
al azar
Fijo
Difusin
Intersticial

5.-
Soluciones 4.-Estado
a la de Difusin
Ecuacin No fijo
de Difusin
Proceso al Azar

Suponiendo que tenemos una solucin

solida cubica. Y los tomos del elemento
B caben perfectamente en los intersticios
sin causar ninguna distorsin.
As mismo asumimos que la solucin
solida es tan diluida que permite
completa solubilidad.
Si la concentracin de B varia en solo la
dimensin (x).
 Proceso al Azar

Primera Ley
de difusin
de Fick
Primera Ley de Fick

El coeficiente de difusin D depende:

1.-Tipo de mecanismo de difusin

2.-Temperatura
3.-Estructura cristalina del disolvente (factor de
empaquetamiento).
4.-Tipo de imperfecciones en la red cristalina (bordes
de grano y vacancias.)
5.-Concentracin de la especie que se difunde.

La primera ley de Fick determina el flujo neto de tomos J.

Cuando se incrementa la temperatura de un material, el coeficiente de difusin y el flujo neto de
tomos se incrementan.
Condiciones

-Fe a 1000C el parmetro de red es 0.37 nm. =

0.37/2 = 0.26 nm ( 2.6 A) Asumiendo
Los saltos atmicos al azar e
D= 2.5 * 10 exp -11 Resulta en : 2 * 10 exp 9. Si la
independientes de la
vibracion media es 10 exp 13. SOLO Un intento en
concentracin no son
10exp4 resultara en un salto de un sitio a otro.
alcanzados usualmente.
Es aplicable en algunos casos la
ley de Ficks PERO el coeficiente
de Difusin varia con la
composicin.
Efecto de la Temperatura (Activacin Trmica)
Posicin de
MINIMA energa

 Activacin Trmica

Difusin como un Estado Fijo

Es el tipo de difusin mas simple.

Cuando la concentracin en cualquier
punto es CONSTANTE es decir, que no
cambia con el tiempo.
EJEMPLO: Contenedor con de paredes
delgadas con Hidrogeno dentro.
Difusin como un estado no fijo

En la mayora de las situaciones

practicas las condiciones para lograr un
estado fijo no son alcanzadas. En estos
casos la Difusin VARIA con distancia y
tiempo.
Difusin como un estado NO fijo.

Segunda Ley de Fick.

Segunda Ley de Fick

Donde:
Cs=Concentracin superficial del elemento que
se difunde
Co=Concentracin inicial en el slido
Cx=Concentracin del elemento a una distancia
x de la superficie en un tiempo t
x = distancia desde la superficie
D = Difusividad del elemento que se difunde
t = Tiempo
 Solucin a las Ecuaciones de Difusin
Suele ser muy importante el estudio de cuanto
tiempo toma lograr una difusin HOMOGENEA.
Una cuestin muy importante en las
fundiciones. Es el tiempo en el cual la fundicin
alcanza la homogeneidad.
CONSIDERACIONES PARA LA DIFUSION.
1.-En la practica una solucin importante es la
de un solido semiinfinito cuya concentracin
superficial se mantiene constante.
2.-Antes de la difusin todos los atomos estn
uniformemente distribuidos en el solido a
concentracin C0.
3.-El valor de x es cero y aumenta con la
distancia dentro del solido.
4.-El tiempo se considera cero inmediatamente
antes de empezar la difusin.
Ejemplo
Coeficiente de Difusividad
 Difusin Substitucional

A diferencia de la difusin Intersticial que

El caso mas simple de difusin
requiere de los tomos tengan suficiente
substitucional es la
energa para brincar a los intersticios. La
AUTODIFUSION de tomos en
difusin Substitucional requiere de una
un metal puro.
vacante en la posicin adyacente al tomo.
 Autodifusin

Esta movilidad atmica requiere de dos

condiciones:
En metales puros, los tomos del mismo
tipo se pueden intercambiar lo cual no
logra ser apreciado por cambios de
1.-Un lugar vecino vaco
composicin.
2.-El tomo debe tener suficiente energa
como para romperle los enlaces con los
tomos vecinos y distorsionar la red
durante el desplazamiento.
Difusin y el Procesamiento de los Materiales

Crecimiento de Grano

Un material compuesto por gran numero de granos

Implica el desplazamiento de
tiene muchos bordes de grano. Las cuales
los bordes de grano.
representan reas de alta energa.
Permitiendo que algunos
granos crezcan a costa de
otros.
Soldadura por Difusin

Mtodo utilizado para unir metales.

Consta de 3 Pasos:
1.-Contacto con presin
2.-A temperatura elevada los tomos se
difunden
3.-Difusion volumetrica
 Sinterizacin

Un cierto numero de materiales

se manufacturan en formas
tiles mediante el proceso de
sinterizacin.

Cuando polvo de un material se compacta

para obtener una preforma las partculas de
polvo entran en contacto en muchos
puntos. A fin de reducir la energa superficial
los tomos se difunden hacia los puntos de
contacto.
Resumen

Los tomos se mueven mediante mecanismos de difusin a travs de un material solido

particularmente a temperaturas elevadas. Algunas relaciones clave que implica a difusin son
las siguientes:
1.-Existen dos mecanismos principales para la difusin (vacancias e intersticial)
2.-La velocidad de difusin se rige por la ecuacin de Arrhenius
3.-La energa de activacin Q representa la facilidad con la cual los tomos se difunden. Se tiene
una baja energa de activacin en los siguientes casos; (1) Difusin intersticial comparada con
vacancias (2) Estructuras cristalinas con bajo factor de empaquetamiento (3)materiales de baja
temperatura de fusin o con enlaces atmicos dbiles (4)Difusion a lo largo de bordes o
superficies de grano.