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ndice

El hidrgeno:
Mtodos de produccin
Almacenamiento del hidrgeno

Celdas de combustible:
Funcionamiento
Rendimiento
Tipos de pilas de combustible:
PEM
PAFC
AFC
SOFC
MCFC

El ciclo del hidrgeno solar

Conclusiones
La combustin de combustibles fsiles constituye el principal causante de la
emisin de gases de efecto invernadero, responsables del efecto de calentamiento
global que sufre nuestro planeta .

Esta situacin no resulta sostenible a medio plazo, y es necesario preparar una


transicin controlada hacia una nueva forma de produccin y consumo energtico que
sea limpia, segura y fiable.

Una de las alternativas es el uso de hidrgeno como fuente de energa, y su


transformacin en electricidad por medio de las llamadas pilas de combustible.

El hidrgeno no es una fuente primaria de energa, ya Combustible Energa Energa


que no no se encuentra libre en la naturaleza y no es [kJ/g] [kJ/l]

directamente aprovechable. Es un vector energtico, es Carbn 29.3 -


decir, un portador de energa. Madera 8.1 -
Gasolina 43.5 30590
Hay que producir el hidrgeno a partir de energas Diesel 42.7 29890
primarias. Hoy en da aproximadamente el 95% del
hidrgeno se obtiene a partir de combustibles fsiles.
Metanol 19.6 15630
Gas natural 50.02 31.7

El hidrgeno tiene una densidad energtica en masa 3 Hidrgeno 119.9 10


veces superior a la de la gasolina.
Contenido energtico de
diversos carburantes
Ventajas frente a los combustibles fsiles :

Alta densidad energtica en base msica. Bajo peso de combustible


en los tanques de almacenamiento.
Alta disponibilidad. Se puede producir a partir de distintas materias
primas.
Elemento estable y no corrosivo.
Combustible "limpio". La combustin del hidrgeno con oxgeno slo
produce agua.

Desventajas frente a los combustibles fsiles :

Baja densidad energtica en base volumtrica. Se requieren tanques


contenedores grandes y pesados.
Transporte y almacenamiento costosos y de implementacin compleja.
Combustible secundario: se debe consumir energa para conseguirlo a
partir de las distintas materias primas (agua, biomasa, combustibles
fsiles), ya que no existe en estado elemental.
A partir de hidrocarburos:

Reformado con vapor: el hidrocarburo es tratado con vapor de agua a temperaturas


entre 700 y 1100 C. El proceso se realiza en dos fases:
1 fase: CH4 + H2O CO + 3H2
2 fase: CO + H2O CO2 + H

Oxidacin parcial: reaccin de combustin entre 1300 y 1500 C


CH1,4 + 0,3 H2O + 0,4 O2 0,9 CO + 0,1 CO2 + H2.

A partir del agua:

Electrlisis: proceso mucho ms caro que el reformado con vapor. Produce hidrgeno
de gran pureza, que se utiliza en la industria electrnica, farmacutica o alimentaria.

electrlisis
Carbn
4%
18%
petrleo
30% Hoy en da aproximadamente el 96% del hidrgeno
se obtiene a partir de combustibles fsiles.

Gas natural
48%
Almacenamiento en forma gaseosa:
El hidrgeno se almacena a alta presin (P > 20 Mpa).
Requiere depsitos pesados y voluminosos.
Plantea problemas de seguridad.
No resulta competitivo debido a su elevado coste.

Almacenamiento en forma lquida:


El hidrgeno se almacena en estado lquido en recipientes criognicos.
Requiere alcanzar temperaturas de almacenamiento muy bajas (21,2 K).
El coste es elevado. Indicado slo para aplicaciones donde el coste del hidrgeno no
sea un factor crtico y ste sea consumido en cortos periodos de tiempo (por ejemplo,
en aplicaciones aeroespaciales).

Combinacin qumica (hidruros metlicos):


Diversos metales de transicin y sus aleaciones pueden ser utilizados para almacenar
hidrgeno en forma de hidruros metlicos.
El principal inconveniente es el elevado peso del sistema de almacenamiento, como
consecuencia de los bajos niveles de retencin de hidrgeno que se consiguen (< 2% a
temperaturas inferiores a 423 K).

Adsorcin en slidos porosos (nanoestructuras de carbono):


Se est estudiando la utilizacin de nanoestructuras de carbono con elevada
superficie especfica como medio de almacenamiento.
Sera una forma segura y sencilla de almacenar el hidrgeno sin usar altas presiones.
A partir de biomasa:
Gasificacin: Combustin incompleta de la biomasa entre 700 y 1200C.
Productos: H2, CH4, CO.
Pirlisis: Combustin incompleta en ausencia de oxgeno, a unos 500 C
Productos: H2, CO, CO2 e hidrocarburos ligeros.

Fotoelectrlisis:
Indirecta: Paneles fotovoltaicos + radiacin solar.
Directa: Celdas fotoelectroqumicas (material semiconductor) + radiacin solar.

Ciclos termoqumicos: Consisten en una combinacin de reacciones qumicas a alta


temperatura que producen la disociacin de la molcula de agua. Se han alcanzado
eficiencias del 40%.
Para realizar los ciclos termoqumicos se puede emplear energa nuclear o solar.

Produccin fotobiolgica: Ciertas bacterias y algas verdes pueden producir hidrgeno,


utilizando nicamente luz solar, agua y una enzima llamada hidrogenasa.
Electrlisis

Biomasa:
- Gasificacin. Ciclos termoqumicos
- Pirlisis.

Combustibles fsiles:
Fotoelectrlisis: Hidrocarburos:
- Directa. Hidrgeno - Reformado
- Indirecta. - Oxidacin parcial
Carbn:
- Gasificacin

Produccin fotobiolgica Otros ?


La celda de combustible es un dispositivo
que produce electricidad y agua mediante un
proceso inverso a la electrlisis.

Electrlisis
Electricidad + agua Hidrgeno + Oxgeno

Pila de combustible
Hidrgeno + Oxgeno Electricidad + agua

Estructura tpica de una


celda de combustible

Elementos bsicos de una celda de combustible:

Dos electrodos (nodo y ctodo).


Electrolito: sustancia encargada de transportar los iones producidos en las
reacciones redox.
El electrolito a veces se utiliza acompaado de un catalizador.
H2 y O2, utilizados como combustible y oxidante respectivamente.
1) En el nodo tiene lugar la oxidacin del
combustible: las molculas de hidrgeno
Anode Cathode se disocian en protones y electrones.
-- Electrolyte + H 2 2H 2e
2) El electrolito permite el paso de los protones,
e impide el paso de los electrones.

3) Los electrones generan corriente elctrica a


su paso por un circuito externo.

4) En el ctodo se produce una reaccin de


reduccin: electrones y protones se combinan
con el oxgeno para formar agua.
1
O2 2H 2e H 2 O
2
Celda de combustible

Una celda individual genera un voltaje cercano a un voltio.


Para las aplicaciones que requieren mayor voltaje y alta
potencia se apilan en serie el nmero necesario de estas
celdas, para formar una pila de combustible.

Pila de combustible PEM


Diferencias entre celdas de combustible y dispositivos de combustin interna.:

Los dispositivos de combustin interna se basan en la conversin de energa


trmica en energa mecnica. La eficiencia de este proceso est limitado por
el Ciclo de Carnot.

Las celdas de combustible convierten directamente la energa qumica en energa


elctrica. Desde el punto de vista termodinmico este proceso es mucho ms
eficiente.

Diferencias entre celdas de combustible y bateras:

Las bateras son dispositivos de almacenamiento de energa. La produccin de


energa cesa cuando se consumen los reactivos qumicos almacenados dentro
de la batera. No pueden proporcionar un flujo continuo de energa elctrica.

En las celdas de combustible, tanto el combustible como el oxidante proceden


de una fuente externa, y permiten generar corriente elctrica de manera casi
indefinida, en la medida en que pueda suministrarse combustible de forma
continuada.
El potencial elctrico ideal generado por una celda de combustible viene dado por
la ecuacin de Nernst:

E: Potencial elctrico de la pila (volts.)


Eo: Potencial redox estndar( T=25 C , 1 Molar)
RT C [ H 2 ] C [O2 ]1 / 2 R: Cte. de los gases (8.31 J/Kmol)
E E0 ln T: Temperatura absoluta (K)
2F C [ H 2 O ]
F: Cte. de Faraday (96.6 kJ/mol)
C[ ]: Concentraciones molares de reactivos y productos

La ecuacin de Nerst permite calcular el potencial ideal de una celda de combustible


en funcin de la temperatura y de las concentraciones de reactantes y productos.
El potencial real de la celda es inferior al ideal, debido a las prdidas por polarizacin:

Polarizacin de activacin: algunas reacciones electroqumicas son muy lentas, y re-


quieren una cierta energa de activacin (> 50-100 mV) para que se produzcan.

Polarizacin hmica: debido a resistencias elctricas asociadas a los electrodos, el elec-


trolito y los contactos.

Polarizacin de concentracin: se producen gradientes de concentracin (por difusin o


conveccin) que disminuyen la actividad del electrodo.

Para densidades de corriente bajas,


dominan las prdidas por polarizacin
de activacin.

En un rango intermedio de densidades


de corriente prevalece polarizacin
hmica, y la variacin de V es lineal
(regin de Tafel).

Para densidades de corriente altas,


aumentan las prdidas por polarizacin
de concentracin.
Curva de polarizacin tpica de una celda de combustible
Las pilas PEM usan como electrolito un polmero
slido.
Utilizan un catalizador de platino.

Ventajas:
Rapidez de arranque. Operan a relativamente bajas
temperaturas (80C).

Desventajas:
Extremadamente sensible a la contaminacin por CO.

Aplicaciones:
Caractersticas:
Generacin de energa estacionaria.
Temperatura: 80 C
Transporte (coches, autobuses).
Eficiencia (%): 32-45
Potencia: 5-250 kW
Las pilas PAFC utilizan cido fosfrico como
electrolito.

Requieren un catalizador de platino.

Ventajas:
Son menos sensibles a la contaminacin por CO
que las pilas PEM.

Desventajas:
Gran peso y tamao. Son caras (3500-4000
por kilovatio)

Aplicaciones: Caractersticas:
Generacin de energa estacionaria. Temperatura: 205 C
Transporte (vehculos pesados). Eficiencia (%): 36-45
Potencia: 50 kW - 11 MW
Las pilas alcalinas utilizan una solucin de
hidrxido de potasio en agua como electrolito.
Como catalizador se pueden emplear diversos
metales no preciosos.

Ventajas:
Alto rendimiento y eficiencia.

Desventajas:
Son muy sensibles a la contaminacin por CO2.
Menor duracin debido a su susceptibilidad a ese
tipo de contaminacin.

Aplicaciones: Caractersticas:
Aplicaciones: ambientes donde hay contaminacin Temperatura: 65-220 C
por CO2 (espacio, fondo del mar). Eficiencia (%): > 50
Potencia: 5-150 kW
Las pilas de xido slido emplean como electrolito
un componente de cermica duro y no poroso .
No necesitan catalizador.

Ventajas:
Menor coste (no necesitan catalizador).
Alto rendimiento en sistemas de cogeneracin
(electricidad + calor)
Muy resistentes a la corrosin y a la
contaminacin por CO.

Desventajas:
Arranque lento.
Las altas temperaturas afectan a la duracin de
los materiales de la pila.

Aplicaciones: Caractersticas:
Sistemas estacionarios. No es adecuada para Temperatura: 600-1000 C
transportes o sistemas porttiles. Eficiencia (%): 43-55
Potencia: 100-250 kW
Las pilas de carbonato fundido utilizan un electrolito
compuesto de una mezcla de sales de carbonato
fundidas dispersas en una matriz cermica porosa.
Como catalizador emplean metales no nobles.

Ventajas:
Resistentes a la contaminacin por CO y CO2
No necesitan reformador externo: debido a las
altas temperaturas los combustibles se convierten en
hidrgeno dentro de la propia pila, mediante un
proceso de conversin interna.

Desventajas:
Arranque lento.
Corta duracin: Las altas temperaturas y el electro-
lito corrosivo deterioran los componentes de la pila.
Caractersticas:
Temperatura: 600-650 C
Aplicaciones: Eficiencia (%): 43-55
Generacin de energa estacionaria. Potencia: 100 kW - 2 MW
Tipos de clulas de combustible
Tipo Electrolito Top C Usos Ventajas Desventajas

Electrolito slido reduce


Generacin
Membrana corrosin y Catalizadores costosos.
Polmero estacionaria.
polimrica 60-100 mantenimiento. Sensible a impurezas en
slido Porttiles.
(PEMFC) Baja temperatura. H2 u otro combustible.
Vehculos.
Arranque rpido.

Solucin Reaccin catdica ms


acuosa de Espacio. rpida en electrolito
Alcalina (AFC) 90-100 Sensible a impurezas.
hidrxido Militar. alcalino. Mayor
de potasio eficiencia.

85 % eficiencia en
Acido Generacin Catalizador de Pt. Baja
Acido fosfrico cogeneracin de
fosfrico 175-200 estacionaria. corriente y potencia.
(PAFC) electricidad y calor.
liquido Porttiles. Gran peso y volumen.
Acepta H2 impuro.
Solucin Ventajas por alta
Carbonatos Corrosin debido a altas
lquida de 600- Generacin temperatura: mayor
fundidos temperaturas. Baja vida
litio, sodio y 1000 estacionaria. eficiencia, catalizadores
(MFCF) til.
potasio mas baratos.
Oxido de Zr
Ventajas por alta Corrosin debido a altas
xidos slidos slido con 600- Generacin
temperatura. Ventajas temperaturas. Baja vida
(SOFC) adiciones de 1000 estacionaria.
electrolito slido. til.
Itrio
Ciclo del H2

1) La electricidad generada en los paneles fotovoltaicos se emplea para alimentar un


electrolizador.

2) El oxgeno producido en la electrlisis se libera en el aire, y el hidrgeno es almacenado


en tanques.

3) Cuando la energa solar no est disponible, el hidrgeno se recombina con el oxgeno del
aire en una pila de combustible, la cual convierte directamente la energa qumica en
electricidad. El nico producto secundario de este proceso es agua pura.
El hidrgeno es un recurso energtico limpio, y constituye una alternativa
prometedora al panorama energtico actual

La utilizacin de las pilas de combustible de hidrgeno ofrece varias ventajas


sobre otros tipos de fuentes de energa, con una alta eficiencia y sin emisin de
contaminantes.

La pilas de combustible de hidrgeno tiene un amplio rango de aplicacin: desde


equipos porttiles hasta grandes centrales de produccin de energa estacionaria.

La produccin hidrgeno a partir de energas renovables permitira desarrollar un


sistema de energa sostenible y reducir la dependencia actual respecto de los
combustibles fsiles.

Existen varios problemas tcnicos por resolver: el almacenamiento del hidrgeno,


la produccin de hidrgeno a partir fuentes distintas de los combustibles fsiles.

Se est realizando un gran esfuerzo para implantar esta tecnologa en el sector


de transportes y automocin.
Libros:

J. Larminie, A. Dicks. Fuel Cell Systems Explained, Second


Edition (2003). SAE Bookstore.

A.J. Appleby and F.R. Foulkes. Fuel Cell Handbook, Van Norstand
Reinhold, New York.

Documentos y pginas web:

Asociacin Espaola de Pilas de Combustible- APPICE

Tecnociencia: Especial Pilas de Combustible de Hidrgeno

Red de Pilas de Combustible del CSIC