AROMATISITAS

BENZENA

1
BENZENA PERTAMA KALI DIISOLASI OLEH MICHAEL FARADAY, 1825

DARI RESIDU BERMINYAK YANG TERTIMBUN DALAM PIPA INDUK

GAS DI LONDON

SAAT INI SUMBER UTAMA BENZENA, BENZENA TERSUBSTITUSI

DAN SENYAWAAN AROMATIK ADALAH PETROLEUM

SEBELUMNYA DARI TER BATUBARA

HAMPIR 90% SENYAWA AKTIF BAHAN OBAT ADALAH SENYAWA

AROMATIK

RUMUS STRUKTUR MEMPUNYAI INTI BENZENA

2
 MONO SIKLIK DAN POLI SIKLIK
HOMO SIKLIK DAN HETERO SIKLIK
BENZENA TERSUBSTITUSI

BENZENA NAFTALENA FENANTRENA

CH3
N N
TOLUENA PIRIDINA
KUINOLIN
3
CH3 CH3 CH3 CH3

CH3 CH3

ORTO-XILENA META-XILENA PARA-XILENA

CH3
O
N
CH3
N
HO
NIKOTINA ESTRON

OH

N N
OH
HO N NH
ASAM URAT 4
MONO SUSBTITUSI

CH3 Br OH

METILBENZENA BROMOBENZENA HIDROKSIBENZENA

(TOLUENA) (FENOL)

COOH NH2 NO2

ASAM BENZOAT ANILINA NITROBENZENA

CH(CH3)2 CH2

ISOPROPILBENZENA GUGUS FENIL GUGUS BENZIL

5
SIFAT FISIKA DAN KIMIA
BENZENA DAN HIDROKARBON AROMATIK BERSIFAT NON POLAR
TIDAK LARUT DALAM AIR
BENZENA BERSIFAT TOKSIK KARSINOGENIK (HATI-HATI MENGGU
NAKAN BENZENA SEBAGAI PELARUT, HANYA DIGUNAKAN APABILA

TIDAK ADA ALTERNATIF LAIN MISALNYA TOLUENA)

TITIK DIDIH DAN TITIK LELEH LIHAT TABEL BERIKUT :

TL TD

BENZENA 5,5 80

TOLUENA - 95 111

o-XILENA - 25 144

m-XILENA - 48 139 6
 Teori Modern pada Struktur Benzena
Penjelasan Resonansi pada struktur Benzena
Struktur I dan II merupakan kontributor resonansi yang
sama terhadap struktur benzena yang sesungguhnya
Benzena sangat stabil karena memiliki dua struktur
ekuivalen yang sama dan merupakan resonansi yang
penting
Hibrid ini sering dinyatakan sebagai lingkaran
segienam (III)
 Stabilitas Benzen
Ikatan rangkap pada benzen tidak bereaksi seperti pada alkena:
Br
Br2

Br
Br Br
"
+
Br Br

" Tidak bereaksi

no reaction!

Br
Br2
but
Tetapi
FeBr3
STABILITAS CINCIN BENZENA

+ H2 + 28,6 kkal/mol

Sikloheksena sikloheksana
Seandainya benzena hanya mengandung tiga ikatan rangkap
dua yang berselang-seling dengan tiga ikatan tunggal (TANPA
DELOKALISASI ELEKTRON), maka kalor hidrogenasinya akan
sebesar : 3 x 28,6 kkal/mol = 85,8 kkal/mol

+ H2 + 49,8 kkal/mol

Benzena sikloheksana
Hidrogenasi benzena membebaskan energi 36 kkal/mol
Lebih rendah dibanding senyawa hipotetik (sikloheksena)9
selisih energi tersebut disebut energi resonansi benzena

Apa arti energi resonansi benzena tersebut dalam reaktivitas ?

Diperlukan lebih banyak energi untuk hilangnya sifat aromatik,

Alkena dapat dihidrogenasi dalam temperatur kamar dan

Tekanan atmosfer, sedangkan benzena menuntut temperatur
dan tekanan yang lebih tinggi
Benzena tidak dapat diadisi (tidak bereaksi) dengan HBr dan
KMnO4

+ HX Tidak bereaksi

+ KMnO4 Tidak bereaksi

10
 Struktur dan Kestabilan Benzena
Benzena bereaksi lambat dengan Br2 menghasilkan
bromobenzena (dimana Br menggantikan H)

Reaksi substitusi lebih umum terjadi daripada adisi

yang umum terjadi pada senyawa mengandung
gugus C=C, menunjukkan bahwa benzena memiliki
energi halangan yang besar
IKATAN DALAM BENZENA

H H
C C
H C C H
C C
H H
KEKULE 1865 1872

1940

12
 APAKAH SENYAWA AROMATIK ?

PERSYARATAN SENYAWA AROMATIK

1. Hidrocarbon
2. molekul harus siklik dan datar
3. memiliki orbital p yang tegak lurus pada bidang cincin
(memungkinkan terjadinya delokalisasi elektron pi)
3. Memiliki elektron pi = 4n + 2 (aturan Huckle) ;
n = bilangan bulat

H H
siklooktatetraena
H H
tidak aromatik

H H 8 elektron pi
13
4n + 2 = 6 4n + 2 = 10 4n = 8
n=1 n=2 non aromatik
aromatik aromatik

Mengapa dengan 6 atau 10 elektron pi bersifat aromatik,

sedangkan 8 elektron pi tidak ?

Agar bersifat aromatik, semua elektron pi harus berpasangan

Sehingga dimungkinkan overlapping (tumpang tindih) yang
optimal sehingga terjadi delokalisasi sempurna

14
 6*
Orbital anti bonding
5* 4*

2 3
Orbital bonding

8*
Orbital anti bonding
6* 7*

5 4 Orbital non bonding

2 3
Orbital bonding

1 15
ION SIKLOPENTADIENA

+
Anion Kation
aromatik Tidak aromatik

4 5 4 5

3 2 3 2

1 1
16
SUBSTITUSI AROMATIK ELEKTROFILIK

MONOSUBSTITUSI
FeCl3
+ Cl2 Cl

KLOROBENZENA

H2SO4
+ HNO3 NO2

NITROBENZENA

17
DISUBSTITUSI

NO2
H2SO4
Cl + HNO3 Cl + NO2 Cl

o -kloronitro p -kloronitro
benzena benzena

TRISUBSTITUSI

NO2
CH3 CH3 CH3
HNO2
+

NO2 H2SO4 NO2 NO2 NO2

18