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E= H-PV
La variazione di entalpia di un sistema uguale al calore
scambiato a P costante
quantit di calore necessaria per elevare di 1C la
temperatura di una mole di sostanza
E= H-PV
Il calore di reazione rappresenta il bilancio energetico dellenergia
necessaria per rompere i legami nei reagenti e dellenergia che si svolge
nella formazione dei nuovi legami nei prodotti
-
Legge di Hess = lentalpia di una reazione
non dipende dal cammino per passare dallo
stato iniziale a quello finale, cio per
passare dai reagenti ai prodotti
Per una reazione chimica:
AA + AB + .. = CC + DD + ..
H= (p Hf prod) - (r Hf reag)
Entalpie di reazione standard riferite ai calori a P di 1 atm
costante e t di 25C
Lentalpia normale di formazione corrisponde alla variazione
entalpica nella formazione di una mole di composto a 25 C e 1
atm dagli elementi costituenti quando si trovano nelle loro forme
stabili alle condizioni standard.
Per convenzione il Hf delle sostanze nelle loro forme stabili
alle condizioni standard assunto uguale a 0
Es. H2(g), O2(g), N2(g), Cgraf
Le energie di legame possono essere usate per calcolare il H di
reazioni in fase gassosa
Energie di legame
Processi spontanei
E importante prevedere se una trasformazione spontanea
qrev
Per un processo reversibile: S (J K-1)
T
S= 22 J mol-1 K-1
La fusione avviene con aumento di entropia
S>0
qrev > qirrev
I processi spontanei sono irreversibili
AA + AB + .. = CC + DD + ..
S= (p Sprod) - (r Sreag)
Energia libera di Gibbs
E difficile valutare Sambiente Nuova funzione di stato che tenga in considerazione solo il sistema
qrev
S Sambiente= qambiente/T (T costante)
T
G= (p Gf prod) - (r Gf reag)
oppure
G= H - T S
Dove
H= (p Hf prod) - (r Hf reag)
S= (p Sprod) - (r Sreag)
Variazione dellenergia libera con la temperatura
G= H - T S (approssimazione)
Se il processo isotermo per le specie gassose a
pressione parziale P diversa dalle condizioni standard
possibile dimostrare che
oppure
= + RT lnC/C
Variazione di energia libera per una reazione
G= G+ RTln [prodotti]/[reagenti]
Il termine logaritmico si chiama quoziente di reazione
(Q)
Tendenza a spostarsi verso lequilibrio forza trainante la
reazione
Allequilibrio il termine logaritmico pari ad un valore costante
a T costante e si chiama costante di equilibrio K
G= - RTlnK
N2O4 2 NO2
Principio di le Chatelier
Se un sistema chimico allequilibrio viene perturbato da una
variazione di C, P o T, si sposter nella direzione che permette di
contrastare la variazione
Effetti sullequilibrio di variazioni di C e P
Effetto di una compressione sul
sistema in equilibrio
Variazioni del valore delle K con la temperatura
lnK2/K1= H/R (1/T1-1/T2)
Eq. Di vant Hoff
Leffetto della temperatura sul
sistema
Processo Haber per la sintesi dellammoniaca
N2+3H2 2NH3
H-92,2 kJ/mole