Fisicoqumica

Energa, Trabajo y Calor

Energa: Capacidad para realizar un trabajo, la energa
de un sistema se puede cambiar por trabajo con
unidades de calor: julios (J) o de energa molar kJ
mol -1

Trabajo: Es una forma de energa que pueden entrar y

salir de un sistema, que se almacena en el
movimiento de las molculas

Calor: Es una forma de energa

que puede transferirse hacia
dentro y fuera de un sistema, que
se almacena como movimiento
aleatorio (movimiento trmico) de
molculas.
 Definicin termodinmica de
Trabajo y Calor
Trabajo (W): Es la energa que se transfiere a travs de la
frontera de un sistema termodinmico en un cambio de su
estado y que podra convertirse en el levantamiento de un
peso" en el entorno (es decir en trabajo).

Convencin de signos para el trabajo:

wsistema < 0 El trabajo se realiza por el sistema sobre el entorno.
wsistema > 0 El trabajo se realiza en el sistema por el entorno

Calor (q): Es la energa que se transfiere a travs de la frontera

de un sistema termodinmico en un cambio de estado, debido a
una diferencia de temperatura entre el sistema y su entorno.

Convencin de signos para el calor:

qsistema < 0 Calor transferido desde el sistema a los alrededores.
qsistema > 0 Calor transferido al sistema de los alrededores
 Ejemplo de un sistema que realiza un trabajo : La
expansin de un gas.
Una muestra de un gas se coloca en un cilindro equipado con un
pistn sin peso y sin friccin.

Suponemos que la temperatura del sistema se mantiene

constante y se deja expandir un gas desde un estado inicial, P1,
V1, T, hasta su estado final P2, V2, T.

Supongamos que no hay presin

m atmosfrica.
m h2
h1 El gas solo se expande contra el peso
de un objeto de masa m.
P1 V1 T P2 V2 T

Estado Inicial Estado final

 El trabajo (w) que se efecta al levantar la
masa desde la altura h1 hasta la altura final
m h2 es:
m h2
h1 w = - fuerza x distancia

P1 V1 T P2 V2 T F = masa x aceleracin
Estado Inicial Estado final w = - masa x aceleracin x distancia

w = - mg (h2 h1)

w = - mg Dh

Donde g es la aceleracin (9.81 m s-2) debida a la gravedad, y Dh = h2 h1.

Como m esta en kilogramos (kg) y h en metros w tiene la unidad de nerga
Joules
 Pex
Pex

w = - mg Dh
m
m h2
h1 La presin externa de oposicin Pex que
acta sobre el gas es igual a la fuerza/rea
P1 V1 T P2 V2 T y entonces:

Estado Inicial Estado final Pex = mg/A

mg = Pex A

Entocnes:
w = - Pex A Dh

w = - Pex A (h2 h1)

w = - Pex DV
Donde A es el rea del pistn, ADh indica el cambio de volumen
 Proceso Reversible
5 atm 1 atm

Suposiciones:

1.Quitar peso hasta que la Pex = 1atm

2.Pin = Pex Equilibrio mecnico

Cmo se calcula la capacidad de trabajo que se realiza en este caso?

Sabemos que en cada etapa de la expansin el trabajo efectuado es:

w = -Pex dV

Donde: dV es el aumento de volumen infinitesimal y el trabajo total es

cuando el volumen pasa de V1 a V2 (expansin).

Entonces podemos expresar el trabajo como: w=-

5 atm w=-

Pex cambia en cada expansin Pin > Pex

dP = Pin - Pex Pex= Pin dP

w=-

Como dP y dV 0 Entonces:

0
w=-
Al poner la ecuacin en trminos de Pin se puede utilizar la ecuacin
de estado de los gases ideales:

Sustituyendo la ecuacin queda:

Como nRT son constantes salen de la integral

La integral queda:

A (n y T) constantes P1 V1 = P2 V2
 Isoterma de expansin reversible
La expansin isotrmica de un gas desde
P1V1 hasta P2 V2.

P1V1 En este caso, w es igual al rea bajo la

Presin, p

isoterma p = nRT/V, y este representa un

P2V2 trabajo de forma reversible de la expansin
a temperatura constante.

El cuadro amarillo representa la expansin

irreversible vs una presin externa
constante.

La mayor cantidad de trabajo se obtiene de

un proceso de expansin reversible

Volumen, V
El Mximo de trabajo obtenido de un sistema
entre el estados inicial y final se obtiene
cuando el cambio es reversible
 Ejercicios
1) Una cantidad de 0.850 mol de un gas ideal a una presin inicial de 15 atm
y 300 K se deja expandir en forma isotrmica hasta una presin final de
1.0 atm. Calcule el valor del trabajo que se llev a cabo. 1L-Atm = 101.3 J
a) Si la expansin se da en el vaco
b) Contra una presin externa de 1 atm
c) De manera reversible

a) Como Pex = 0 w = -Pex dV = 0 No se efecta trabajo

b) Pex = 1 atm (se realiza trabajo sobre los alrededores). que el V1 y V2 se

pueden obtener de la ecuacin de los gases ideales

Pex = P2
 2. Calcule el trabajo efectuado con 50 g de hierro que reaccionan con
cido clorhdrico en:
a)un tanque cerrado de volumen fijo
b) b) un vaso abierto a 25C. Fe(S) + 2HCl(ac) FeCl2(ac) + H 2(g)
HCl HCl
a) b) w = -Pex DV

Se puede despreciar el Vi debido

T= 25 a Vf es mucho mayor

50g Fe DV = (Vf Vi) Vf

w = -Pex DV nRT
El volumen es fijo, es decir no hay
Vf = como w = -Pex DV
Pext
cambio de volumen
nRT
DV = 0 Entonces w = -Pext
Pext
w = -Pex (0) = 0
Sustituyendo w= - (0.895 mol)(8.3145 J/mol K)(298 K)
w=0
w = -2.2 KJ
2) Una muestra de de 7.24 g de etano ocupa 4.65 L a 294K.

a) calcule el trabajo efectuado cuando el gas se expande

isotrmicamente contra una presin externa constante de 0.5 atm
hasta que el volumen es de 6.87 L.

b) Calcule el trabajo efectuado si la expansin es reversible.

3) Calcule el trabajo efectuado por la siguiente reaccin cuando una mol de

hidrgeno gaseoso se recolecta a 273 K y 1.0 atm (considere solo el
efecto del gas en el volumen).

Zn(s) + H2SO4(ac) ZnSO4(ac) + H2(g)

 Mas sobre Calor
Calor: Es la transferencia de energa entre dos cuerpos que estn a
diferentes temperaturas.
Sistema Diatrmico o Diabtico: Sistema en el cual la energa entra y sale en
forma de calor Sistema en contcto trmico con los alrededores
Sistema Adiabtico: Sistema en el cual el calor no entra ni sale

(a) Proceso Endotrmico: Proceso que absorbe el

calor

(b) Proceso exotrmico: Proceso que libera calor

(c) El proceso endotrmico

en un contenedor diatrmico:
Isotrmico
que disminuye la temperatura del entorno

(d) El proceso exotrmico

un contenedor diatrmico: calor calor

aumento de la temperatura del entorno

 La energa se transfiere desde un objeto
mas caliente hacia uno mas frio.
Pared
Diatrmica

Cuando la temperatura de los objetos son

iguales ya no se aplica la palabra calor.

El trabajo y el calor no son una funcin de

estado, son medidas de transferencia de Energa
como calor
energa.
Pared
Adiabtica

Transferecnia de calor q= msDT

Donde:
q es el calor tranferido
m es la masa
s es el calor especfico del agua (4.184 J/gK)
DT diferencia de temperatura
 Ejercicios
1. Supongamos que se eleva la temperatura de 100 g de agua de 20 a 30 C Cual es
la transferencia de calor de este proceso?

El cambio de calor, q (transferido desde los alrededores hasta el sistema) se expresa

como:

q= msDT = (100.0g) (4.184J/gK) (10.0K)

= 4184 J

2. Una persona que pesa 73 kg toma 500g de leche cuyo valor calrico es de
aproximadamente 720 cal/g. Si solo el 17% de la energa de la leche se
convierte en trabajo mecnico. A qu altura en metros puede subir la persona
con la energa adquirida?

Calor termoqumico a calor mecnico 1 cal = 4.184 J.

1J equivale a 1 Kg m2/s2

La energa ingerida convertida en trabajo mecnico es:

(500 g)(720 cal/g)(0.17)(4.184 J/1 cal) = 2.6 x 105 J

Ep = mgh= 2.6 x 105 J

h = (2.6 x 105 Kgm2s-2)/(73 kg) (9.81 ms-2) =3.6 x 102 m

3. La alta capacidad calorfica del agua es ecolgicamente ventajosa, ya que
estabiliza la temperatura de los lagos y ocanos: se debe ganar o perder una
grana cantidad de energa antes de que haya un cambio significativo en la
temperatura. La capacidad calorfica molar del agua a presin constante, Cp,m,
es de 75 J K-1 mol-1. Calcule el aumento de temperatura de 100g de agua
cuando se suministra 1,0 kJ de energa.

Cp,m, H2O(l) = 75.29 J K-1 mol-1

 Energa
La energa se define como la capacidad para efectuar un trabajo.
y anteriormente, se defini trabajo como fuerza x distancia.

Todas las formas de energa son capaces de realizar un trabajo

E. Radiante

E. Trmica E. Qumica
 Todas las formas de energa pueden convertirse unas en otras,
por lo que la energa no se crea o se destruye.

Una forma de energa desaparece y aparece otra, este principio

se resume en la ley de la conservacin de la energa.

La energa total del universo permanece constante.

 Termodinmica
Es el estudio de cientfico de la conversin del calor y otras formas
de energa.

En la Termodinmica se examinan los cambios de estado de un

sistema que se defines por sus propiedades macroscpicas.

Funciones de Estado
Propiedades determinadas por el
estado del sistema, sin importar como
se haya alcanzado dicha condicin.

Solo depende del estado inicial y final

del sistema y no como se efectu dicho
cambio.

Ejemplo:
La Energa potencial gravitacional siempre
es la misma independientemente de la
ruta.
 Energa Interna
La energa interna total de un sistema es dificil determinarla, pero se
puede calcular el cambio de energa interna de un sistema entre su
estado incial y final. El cambio de energa interna DE se da por:

DE = Ef Ei

Es una funcin de estado por que solo depende de los parmetros

termodinmicos de su estado como: temperatura, presin, volumen.

Existen varias clases de energa asociadas al sistema:

Energa Cintica (EC): Asociada al movimiento molecular y de los
electrnes.

Energa Potencial (EP): Asociada a la fuerza de atraccin y repulsin

entre los electrones y los nucleos de los tomos y molculas.
 Primera Ley de la Termodinmica
Se basa en la ley de conservacin de la Energa y Establece que la energa se
puede convertir de una forma a otra, pero no se puede crear ni destruir.
Es decir que la energa total del universo es constante.

Euniv = Esis + Ealr

En cualquier proceso dado los cambios de energa son:

DEuniv = DEsis + DEalr = 0

DEsis + DEalr = 0

DEsis = -DEalr
As, si un sistema sufre un cambio de energa DEsis los alrededores, deben
mostrar un cambio de energa de la misma magnitud, pero de signo contrario.
La energa ganada en algn lugar debe haberse perdido en alguna
otra parte.
La energa total se un sistema entonces esta formada por energa
de traslacin, rotacin, vibracin electrnica y nuclear, asi como
por interacciones intermoleculares.
Etotal = U

DU = U2 U1
Donde U2 y U1 y son las energas internas del sistema e sus estados
final e inicial.

En qumica, generalmente se estudian los cambios asociados al

sistema y no a los alrededores, por lo tanto una forma mas til de la
ley es:
DU = q + w

En esta ecuacin se establece que el cambio de energa interna DE

de un sistema es la suma del intercambio de calor q entre el
sistema y los alrededores y el trabajo w realizado por el o sobre el
sistema.
Ejercicios

1.El trabajo realizado cuando se comprime un gas en un cilindro es

de 462 J. Durante este proceso hay una transferencia de calor de 128
J del gas hacia los alrededores. Calcule el cambio de energa para
este proceso.

2.Un gas se expande y realiza un trabajo P-V, sobre los alrededores

igual a 279 J. Al mismo tiempo, absorbe 216 J de calor de los
alrededores. Cul es el cambio de energa del sistema?
La mayor parte de los casos el sistema
est en reposo y no hay campos
externos (elctricos o magnticos), as
que:
EP = EC = ceroEtotal = U

Para simplificar llamaremos con

frecuencia a la energa interna solo
energa y el cambio de energa se
denota como:

DU = U2 U1

A diferencia del calor (q) y el trabajo (w)

la energa interna U siempre cambia en
la misma cantidadad al ir de un estado a
otro independientemente de la
naturaleza de la trayectoria
Matemticamente la primera Ley de la Termodinmica se puede
expresar como:
DU = q + w

Indicando que el cambio de energa en un sistema es la suma del

intercambio de calor, q entre el sistema y alrededores y el trabajo
efectuado, w, sobre o por el sistema.

En una expansin Irreversible de un gas contra una presin P la

ecuacin de energa se puede escribir como:

w = -PDV DU = q PDV

Pext
En una expansin:
DV > 0, y U disminuye

Pext
Si El gas absorbe calor:
q > 0, y U Aumenta
 Calorimetra
Forma prctica de la primera Ley de la Termodinmica: se puede aplicar a los
cambios termoqumicos en una bomba calorimtrica adiabtica de volumen
constante, este dispositivo nos permite medir el calor de combustin de una
sustancia
Termmetro Adiabtico: Implica que el dispositivo
est aislado del mundo exterior, de tal
Entrada de
O2 manera que no hay transferencia
Agitador
trmica de la energa entre sistema y
sus alrededores.

Conductor Bomba: El tanque de volumen

de ignicin
constante de volumen dentro de la cual
Agua se pueden llevar a cabo reacciones
Bomba muy vigorosas y explosiones a alta
Muestra
presin.
Resistencia
Chaqueta
aislada
Calormetro: La medicin de la
energa en el sistema cgs son las
caloras
El calor que se desprende en una reaccin puede medirse midiendo la
temperatura del agua, usando la capacidad calorfica del calormetro se puede
calcular el cambio de energa por la combustin definido por:

DU = qv + w

= qv PDV V = Cte

= qv

En este arreglo el volumen se mantiene constante de modo que DV=0 y DU = qv

 Entalpa
En el laboratorio la mayora de los procesos son bajo presin
constante, P = cte y no a volumen constante.
DU = q + w = qp - PDV

o tambin:
U2 U1 = qp P(V2 V1)

Reordenando:
qp = U2 U1 + P(V2 V1)

= U2 U1 + PV2 PV1

= (U2 + PV2) (U1 + PV1)

Habamos dicho que q no es una funcin de estado, pero U, P y V si

lo son. Por consiguiente se define la funcin llamada entalpa como
sigue:
H = U + PV
U, P y V son funciones de estado y el cambio de H se describe
como sigue:

DH = H2 H1 = (U2 + P2V2) (U1 + P1V1)

Al igualar P2 = P1 = P, en un proceso a presin constante se

obtiene:

DH = (U2 + PV2) (U1 + PV1) = qp

En general cuando un sistema cambia del estado 1 al 2, el cambio

de entalpa es:
DH = DU + D(PV)

DH = DU + DPV + PDV + DPDV

En esta ecuacin:
DH = DU + DPV + PDV + DPDV

Tanto P como V estn referidos al sistema, ahora si el cambio se

hace a P = Cte. y si la presin ejercida por el sistema sobre los
alrededores Pi es igual a la presin ejercida por los alrededores
sobre el sistema Pext

Pi = Pext Pi = Pext = P DP = 0

Y la ecuacin queda:
0 0
DH = DU + DPV + PDV + DPDV

DH = DU + PDV

De igual manera para el caso de un cambio infinitesimal

a P = Cte. y Pi = Pext la ecuacin queda:

dH = dU + PdV
 DU y DH
Ambos trminos representan energa pero bajo ciertas condiciones
no son iguales.

Ejemplo:
El calor que se desprende de la siguiente reaccin es de 367.5 kJ

2Na (s) + 2H2O (l) 2NaOH (ac) +H2 (g)

Si la reaccin se efecta a P = Cte. Calcule el valor de DU y DH, si

sabemos que el volumen de 1 mol de H2 a 1 atm y 25 C es de
24.5 L y no tomamos en cuenta el pequeo cambio de volumen en
la solucin. 0
Como la reaccin se efecta a presin = Cte. P = 0, DH = DU + PDV,
qp = DH = - 367.5kJ

Para calcular el cambio de U segn la ecuacin: DH = DU + PDV

podemos escribir:
DU = DH PDV
 DU = DH PDV

DU = -367.5 kJ PDV

P = 1 atm y el V del H2 generado es de 24.5 L

DU = -367.5 kJ (1 atm )(24.5 L)

DU = - 367.5 kJ 2.5 kJ

DU = - 370.0 kJ

El clculo demuestra que DH es un poco menor que DU y la razn es:

Que una parte de la energa interna se utiliz para la expansin del

gas H2 y entonces se desprende menor calor
Una muestra de 0.4089 g de cido benzoico (C6H5COOH) se quem en una
bomba calorimtrica a volumen constante. En consecuencia, la temperatura del
agua en la chaqueta interna subi de 20.17C a 22.22C. si la capacidad
calorfica efectiva de la bomba mas el agua es de 5267 JK-1, calcule los valores
de DU y DH de la combustin del c. benzico, en kJ mol-1

C6 H 5COOH(s) + 152 O2(g) 7CO2(g) + 3H 2O(l)

Termoqumica:
Aplicacin de la 1era ley de la termodinmica al estudio de los
cambios de energa en las reacciones qumicas.

Se puede definir al cambio de calor en una reaccin, como el cambio trmico

que sufren los reactivos cuando estn a determinada T y P y se transforman
en productos a la misma T y P.

En un proceso a P = Cte. el calor de reaccin es qp y es igual al cambio de

entalpa de la reaccin.
qp = DrH P = Cte.
React
React Una reaccin exotrmica emite
calor a sus alrededores DrH es
Entalpa

negativo, es decir DrH < 0

DrH < 0 DrH > 0
Una reaccin endotrmica
absorbe calor a sus alrededores
DrH es posito, es decir DrH > 0
Produc Produc
 Ejemplo:
1 bar y 298 K
C(grafito) + O2(g) CO2(g) Se emiten 393.5 kJ calor

La entalpa estandar de reaccin es:

DrH = -393.5 kJ mol-1

La entalpa estandar de reaccin es:

DrH = Hprod Hreac H= Entalpa molar estndar

Por convencin en forma arbitraria se asigno un valor de cero a DfH a los

elementos es n sus formas alotrpicas mas estables a esa Temperatura. Si
elegimos 298 K entonces:
DfH (O2) = DfH (O3)
0 0
DfH (grafito) = 0 DfH (diamante) 0
 Entonces

DfH (CO2) = DrH = -393.5 kJ mol-

1
Debido a que es molar y que el CO2 parte de tomos los cuales su DfH = 0

En una reaccin qumica los valores de DfH se pueden calcular por dos
mtodos el directo y el indirecto:

Mtodo Directo: Funciona en compuestos que se pueden sintetizar con

facilidad a partir de sus elementos
Ejemplo:

S(romb) + 3F2 (g) SF6 (g) DfH = -1209 kJ mol -1

4P + 5O2 (g) P4O10 (S) DfH = -2984 kJ mol -1

C(graf) + 2S(romb) CS2 DfH = 89.7 kJ mol -1

Mtodo Indirecto: La mayor parte de los compuestos no se pueden
sintetizar directamente a partir de sus elementos.

En algunos casos las reacciones son muy lentas y hay reacciones

secundarias que producen otros compuestos y no el compuesto que se
quiere obtener.

Para estos casos se usa el mtodo indirecto basado en la ley de Hess:

Cuando los reactivos se convierten en productos, el cambio de entalpa es

igual si la reaccin se efecta en un paso o en una serie de pasos.