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DACI - Coordenao de Qumica - CQUI

Anlise Qumica Instrumental

Introduo a Absorciometria

Jos Edson Gomes de Souza


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A Natureza da Radiao Eletromagntica (REM)
A radiao eletromagntica uma forma de energia que se
propaga no espao a enormes velocidades, normalmente em
linha reta, apresentando ao mesmo tempo, caractersticas
ondulatrias e corpusculares.
y


z campo eltrico

campo magntico

Propriedades da Radiao Eletromagntica


Ondulatrias - Interferncia, difrao, reflexo, refrao, polarizao, etc.

Corpusculares - Absoro e emisso da REM por espcies qumicas, etc.


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REM - Parmetros Ondulatrios

1 nm = 10 -9 m = 10 -7 cm

Amplitude - Perturbao mxima que a onda sofre durante a


propagao.

Comprimento de onda () - Distncia entre os picos sucessivos das


ondas ( mximos ou mnimos).
1 nm = 10-9 m = 10-7 cm 3
REM - Parmetros Ondulatrios

Perodo (T) - Intervalo de tempo requerido para dar passagem


a dois sucessivos mximos atravs de um ponto fixo no espao.

Frequncia (n)- o nmero de oscilaes de ondas ou ciclos


por segundo igual a 1/ T e a unidade utilizada Hertz(Hz)

n c

C - velocidade da luz no vcuo( 3 x108 m/s = 3 x10 10 cm/s)

1 Hz = s-1 ;1 KHz = 1000 Hz = 1000 s-1;1MHz=1000 KHz= 106 Hz

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Especular
Reflexo
Difusa

Refrao
Raman

Espalhamento
Rayleigh

Interferncia Mie
Luz Matria
Eletrnica
Absoro

Vibracional
Difrao
Rotacional

Transmisso
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REM - Parmetros Ondulatrios
Refrao da Radiao

uma mudana abrupta na


direo do feixe que ocorre quando
a radiao passa em ngulo,
atravs da interface entre dois
meios transparentes que tm
diferentes densidades (). uma
conseqncia das diferentes
velocidades (V) da radiao nos
dois meios.
Quando o feixe passa de um meio
de densidade menor para um meio
de densidade maior (ngulo 1 com
a normal), o desvio ocorre em um
ngulo 2, menor
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Espalhamento da radiao (Rayleigh)

Espalhamento elstico

Espalhamento de luz por molculas com dimenses menores


que o comprimento de onda da radiao

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REM - Parmetros Corpusculares
Fenmenos ticos, tais como:
O efeito fotoeltrico (elucidado por Einstein)
Absoro e emisso de luz por espcies qumicas

So explicados usando o modelo corpuscular da REM. De


acordo com esse modelo, a REM constituda de partculas,
denominadas ftons. A energia de um fton dado pela
equao de Planck:
hc
E = h. n =

onde:
h a constante de Planck (h = 6,62 x 10-34 J.s; 6,62 x 10-
27erg.s; 4,14x 10-15 ev. s)

n frequncia de radiao (em s-1 ou Hz)


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Tipos de Espectroscopia

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Estados Energticos das Espcies Qumicas

Postulados da Teoria Quntica


tomos, ons e molculas podem apenas existir em estados
discretos de energia. Qualquer alterao neste estado,
absoro ou emisso de energia, se dar pela quantidade de
energia exatamente igual a diferena entre os dois estados

Quando tomos, ons e molculas absorvem ou emitem


radiao na transio de um estado energtico para outro,
E0 e E1, a diferena de energia depender do comprimento
de onda, , e da frequncia, n, da radiao envolvida.

E1 E0 = h n = h (c/)

E1: energia do nvel mais alto ou estado excitado


E0: energia do nvel mais baixo ou estado fundamental
h: constante de Planck = 6,6254 x 10-34 J s 11
Espectro Eletromagntico e Tipos de Transio

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Emisso da radiao

Resultado do relaxamento de partculas excitadas (ons,


tomos e molculas) a um nvel energtico mais baixo
por meio da emisso de ftons
A excitao pode ocorrer de diversas maneiras:
Bombardeamento com eltrons e outras partculas
elementares Raios X
Corrente eltrica, fascas, arco voltaico, calor de
uma chama UV, visvel e IV
Radiao eletromagntica radiao fluorescente
Reao qumica quimiluminescncia

Espectro de emisso: geralmente um registro da


potncia relativa da radiao emitida como uma funo
do comprimento de onda ou da freqncia
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Absoro da radiao

Toda vez que uma radiao atravessa uma camada de


slido, gs ou lquido, alguns comprimentos de onda podem
ser seletivamente removidos por absoro

A energia deve coincidir exatamente a diferena de energia


entre os nveis eletrnicos fundamentais e os nveis mais
energticos do estado excitado

Uma vez que as transies so limitadas e nicas para cada


espcie, a representao desta absoro em funo do
comprimento de onda pode ser empregado para caracterizar
quimicamente a matria

Absoro Atmica
Absoro Molecular
Absoro de Campo Magntico 14
Medio da Transmitncia e da Absorvncia

P0 P

Po > P
Soluo
absorvente de
concentrao C
TRANSMITNCIA (T) ABSORVNCIA

T = P/P0 onde 0 T 1 A = - log T = log P0/P

T(%) = (P/P0).100
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Medida Experimental da Transmitncia e da Absorvncia
A transmitncia e a Absorvncia, como definida pelas equaes
acima, no podem ser determinada em laboratrio porque a soluo
a ser estudada deve ser colocada em um recipiente. Interao entre
a radiao e as paredes do recipiente so inevitveis, com perda na
potncia da radiao ocorrendo em cada interface como resultado
de reflexo e possivelmente absoro.

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PA,S + PA,X Detector
Po
P

reflexo(Pr) disperso(Pd)

Po = Poder radiante original


P = Poder radiante medido no detector
Pd = Perda por disperso
Pr = Perda por reflexo
PA,S = Absoro pelo solvente
PA,X = Absoro pelo analito 17
Po = P + Pd + Pr + PA,S + PA,X ( 1)

P = Poder radiante medido no detector para o branco

Po = P + Pd + Pr + PA,S ( 2)

das equaes 1 e 2

P + Pd + Pr + PA,S + PA,X = P + Pd + Pr + PA,S

PA,X = P - P (03)

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LEI DE BEER
Para uma radiao monocromtica

A = a.b.c

A = absorvncia
a = absortividade especfica[ L g-1cm-1 ]
b = caminho ptico [cm]
c = concentrao [g L-1]

A = .b.c
= absortividade molar
c = concentrao [mol L-1]

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