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TERMODINMICA
ESCOLA DE QUMICA
UNIVERSIDADE FEDERAL DO RIO DE JANEIRO
TERA - QUINTA 15 - 17 h
1 23/mar FP
2 25/mar FP
3 30/mar FP
4 1/abr PF
5 6/abr PF
6 8/abr Cau
7 13/abr Cau
8 15/abr Cau
9 20/abr PF
10 22/abr recesso
11 27/abr PF
12 29/abr PROVA 1
13 4/mai FP
14 6/mai FP
15 11/mai FP
16 13/mai FP
17 18/mai PF
18 20/mai PF
19 25/mai PF
20 27/mai PROVA2
21 1/jun FP
22 3/jun FERIADO
23 8/jun FP
24 10/jun FP
25 15/jun PF - SUIA
26 17/jun PF - SUIA
27 22/jun FP
28 24/jun FP
29 29/jun PF
30 1/jul PROVA 3
6/jul
8/jul
13/jul
15/jul
ESCOLAPROVA
DEFINALQUIMICA / UFRJ
20/jul
22/jul
Termodinmica
termodinamica2008@hotmail.com eqe359
Critrios de Avaliao.
MP = (P1 + P2 + P3)/3
MP 7 Aprovado
3 MP < 7 Prova final.
MP < 3 Reprovado.
MF = (MP + PF)/2
MF 5 Aprovado
MF < 5 Reprovado
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Termodinmica
Processos Qumicos
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Termodinmica
OPORTUNIDADES
calor
s pode ser transferido de um corpo
com Th para um corpo com temperatura Tc,
se Th > Tc
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Termodinmica
TD CLSSICA
uma rede de equaes, desenvolvidas
atravs de uma lgica formal da
matemtica a partir de alguns postulados
fundamentais levando a uma grande
variedade de dedues teis
SISTEMA
Contorno
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Termodinmica
Gas
2 kg
3 m3
Gas
2 kg
Contorno mvel 1 m3
Contorno fixo
Massa
Volume de
H2O controle
quent
sai
H2O
Energia
fria
entra
Processos Espontneos
Processos espontneos
so aqueles que podem
ocorrer sem qualquer
interveno externa.
O gs no vaso B ir fluir
espontaneamente para o
vaso A, mas uma vez que
o gs est nos dois
vasos, ele no fluir
espontaneamente
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Termodinmica
Processos Espontneos
Processos que so
espontneos em
uma direo no so
espontneos na
direo contrria.
Processos Reversveis
Em um processo
reversvel, o sistema
muda de uma forma
que o sistema e a
vizinhana podem ser
retornados ao seu
estado original pelo
processo exatamente
reverso.
Mudanas so
infinitesimalmente
pequenas em um
processo reversvel.
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Termodinmica
Processos Irreversveis
m = 2 kg
T2 = 20 oC
V2 = 3 m3
m = 2 kg
T1 = 20 oC
V1 = 1.5 m3
P Estado Final
Caminho do
Processo
Estado
Inicial
Sistema
Funo de Estado
, kg/m3
, m3/kg
e, kJ/kg
u, kJ/kg
m m m
Propriedade Extensiva
V V V
T T T
P P P Propriedade Intensiva
A Natureza de um funo F
POSTULADO 1
As propriedades macroscpicas de
fluidos homogneos no estado de
equilbrio so funes de T,P,z
somente.
V=V(P,T)
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Termodinmica
V=V(P,T)
As eqs so chamadas
Energia
W P.dV
V1
Energia du
dW Fdl madl m dl
dt
Cintica: Se em um corpo de massa du dl
m aplicada uma fora F durante dW m dl mdu mudu
dt dt
um intervalo de tempo diferencial
dt, o deslocamento do corpo 1 1
W mu2 mu1 Ek
2 2
igual a dl:
2 2
1
Ek mu 2
Potencial: Se um corpo de massa m 2
vai de uma elevao inicial z1
para uma elevao final z2, com
uma fora exercida de no mnimo
o peso do corpo, aplicada na F m.a m.g
distncia de (z2-z1):
W F .( z 2 z1 ) m.g .z Ep
Energia Interna
Energia que se refere s molculas internas
substncia;
Energia de rotao, tanslao, vibrao e
potencial das foras intermoleculares;
Chamada interna para diferenciar da cintica
e potencial, que so externas;
Adio de Q ou realizao de W pode
aumentar sua energia interna;
No tem uma definio concisa na TD
Clssica;
No pode ser medida diretamente;
No so conhecidos valores absolutos;
S utilizamos variaes da energia interna.
POSTULADO 2
POSTULADO 3
Primeira Lei da TD
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Termodinmica
2o Princpio da Termodinmica
Termodinmica trata da
transformao de todo tipo de
energia, de uma forma para outra.
Macroscpica E = KE + PE
Total E = U + KE + PE
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Termodinmica
Conservao de energia:
(energia do sistema) = Q + W
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Termodinmica
(energia do sistema) = Q + W
(nU) = Q + W
Experimento
Com 1 mol (ou 1 unidade de massa) de
um fluido homogneo com composio
constante em um equipamento do tipo
pisto-cilindro; T e P so variveis
independentes; variao em T e/ou P
leva adio/remoo de Q, realizao
de W (deslocamento do pisto);
experimento lento, equilbrio interno,
variaes infinitesimais, equilbrio
sistema-vizinhana, processo
reversvel
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Termodinmica
dWrev = - PdV
2
Outra integral avaliada dQrev
1 T
Obtm-se um nico valor para todas as
etapas
POSTULADO 4
2 2
dWrev dQrev
V S
1
P 1
T
Entropia
Entropia
Entropia
Entropia
Segunda Lei da TD
CAF QUENTE
Calor
Resumo:
(1) A variao de entropia de qualquer sistema em um processo reversvel
dQrev
S t
T dQrev
S t
(2) Para um processo irreversvel (real) aplicada para um
T
processo reversvel arbitrrio que alcana a mesma mudana de
estado igual ao processo real.
Entropia a funo de estado a variao de entropia para
processos reversvel e irreversvel so idnticas.
(3) Entropia uma propriedade derivada da segunda lei assim como U
foi derivada da primeira lei.
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Termodinmica
Segunda Lei da TD
Reversvel (ideal):
Segunda Lei da TD
No se pode violar
Reversvel (ideal):
Segunda Lei da TD
A entropia do universo aumenta (real, processo
espontaneo).
Mas, entropia pode diminuir para sistemas individuais.
Revervel (ideal):
mais partculas
-> + estados -> + entropia
maior T
-> + estados de energia -> + entropia
menos estruturado (gas vs solido)
-> + estados -> + entropia
Solues
Dissoluo de um
slido:
Ions tem maior entropia
(+ estados)
Mas,
Algumas molculas tm
uma entropia menor
(elas esto agrupadas
em torno dos ions).
Variao de Entropia
Em geral, entropia
aumenta quando
Gases so formados de
lquidos e slidos.
Lquidos ou solues so
formados a partir de
lquidos.
O nmero de molculas
de gs aumenta.
O nmero de moles
aumenta.
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Termodinmica
Terceira Lei da TD
Terceira Lei da TD
Entropias Padro
Entropias Padro
POSTULADO 5
A variao de S total resultante
para qualquer processo real
positivo; o valor limite, quando o
processo tende a reversibilidade
zero, isto , Stotal 0