Professional Documents
Culture Documents
X <->U + P
Y + <->V
X+U<->U+V
3
In volumetrie se lucreaza cu mai multi termeni, definiti schematic in tabelul 2.1.
4
Termen Definitie Observatii
Determinarea concentratiei
solutiei titrate folosind o
5
Reactivii in volumetrie
Standardul primar folosit in titrimetrie trebuie sa aiba urmatoarele proprietati:
puritate mare
masa molecularä mare pentru ca erorile de cintarire sa fie cat mai reduse
stabilitate in aer si in solutie
nehigroscopic
solubil in solventul folosit la titrare
sa reactioneze rapid si stoechiometric cu analitul de interes, fara reactii secundare
cost cat mai redus
Numarul substantelor cu aceste proprietäti (tabelul 2.2) este redus, in practica
folosindu-se substante care indeplinesc cele mai multe dintre conditille enumerate.
In titrimetrie se folosesc urmatoarele tipuri de titranti:
Solutii standard primar — se obtin prin cantarirea directa a unui standard primar
Solutii standard secundar — se obtin din substante chimice care nu corespund
criteriilor specifice unui standard primal, dar sunt standardizate cu ajutorul unui
standard primar
Substante ca hidroxidul de sodiu sau acidul clorhidric nu pot fi folosite la obtinerea
unor solutii standard primar avänd o puritate variabila;
6
din acestea se obtin solutii standard secundar care, dupa standardizare, pot fi folosite la
standardizarea altora
c. Solutii standard diluate — sunt obtinute prin diluarea solutiilor standard primare si
secundare standardizate
Tipuri de
Standard primar titrimetrie Utilizare
Acido-bazica
Standardizarea solutiei
Ftalat acid de potasiu, KH(08H404) de hidroxid de sodiu
si de acid percloric in
mediu de acid acetic
glacial
Standardizarea solutiei
Redox de tiosulfat de sodiu
lodat de potasiu, KI03
Standarizarea solutiei de
Zinc metalic, Zn
Complexometrie EDTA
7
Detectia in titrimetrie
Sesizarea PE se poate face prin mai multe metode (figura 2.2), cele mai des
intilnite fiind metodele vizuale.
Detectia in volumetrie
8
In titrimetria chimica detectarea PE are la baza o reactie secundara mire titrant
si a substantá numita indicator adaugata sistemului, reactie
care are loc dupa consumarea completa a analitului. Indicatorul
va suferi o schimbare care poate fi detectata (de exemplu,
modificarea culorii):
Indicator +Titrant------- PF
Culoare1 Culoare 2
9
La PF sesizarea schimbarii se face dupa ce a reactionat o cantitate
suficienta de indicator cu titrantul, ideal aceasta cantitate trebuie sa fie foarte
mica.
10
Clasificarea metodelor volumetrice
Clasificarea metodelor titrimetrice volumetrice se realizeaza dupa mai multe
criterii (modul de executie a titrarilor, reactia chimica, modul de
detectie a punctului de echivalenta, natura solventului in care are loc reactia).
In continuare, tratarea metodelor volumetrice se va face in principal tinand
cont de clasificarea in functie de reactia chimica, intr-o abordare
coroborata cu celelalte principii de clasificare, accentuand metodele cu
aplicabilitate curenta in laborator.
In functie de reactia chimica, metodele titrimetrice se impart in:
titrimetria prin reactii acido-bazice in mediu apo si neapos
- titrimetria prin reactii cu formare de combinatii complexe (complexometria)
titrimetria prin reactii de diazotare (nitritometria) - titrimetria prin reactii de
precipitare
- titrimetria prin formare de compusi greu disociati - titrimetria prin reactii
intre neelectroliti
- titrimetria prin reactii redox (redoxometria)
11
Volumetria prin reactli acido-bazice (protometria)
Volumetria prin reactii acido-bazice in mediu apos
Se bazeaza pe reactii de neutralizare a acizilor cu baze, respectiv, a bazelor cu acizi din
medii apoase.
Titrosubstante
Ca titrosubstante, in volumetria acido-bazicä se utilizeazá:
acidul oxalic — (COO H)2 • 2 H20 Eg = 63,034
- biiodatul de potasiu — KH(I03)2 Eg = 156,57
acid benzoic — C6H5COOH Eg = 122,12
- carbonatul de sodiu — Na2CO3 Eg = 52,99
boraxul — Na2B407 10 H20 Eg = 190,68
- iodatul de potasiu — KI03 Eg = 35,667
Indicatori acido-bazici (de pH)
Se disting mai multe grupe de indicatori:
indicatori de culoare
indicatori de fluorescentà
indicatori turbidimetrici
indicatori de adsorbtie
12
Sunt cei mai utilizati in volumetria acido-bazica. In figura 2.3 sunt prezentate domeniile de viraj ale
catorva indicatori acido-bazici utilizati in volumetrie
13
Indicatori turbidimetrici
14
Aplicatii ale protometriei in mediu apos
15
Volumetria prin reactii acido-
bazice in mediu neapos
17
Volumetria bazata pe reactii redox
lodometria
Volumetria bazaa pe reactia de diazotare
Nitritometria
Volumetria bazaa pe reactii de precipitare
Argentometria
Volumetria bazata pe reactii
redox
• are la baza reactii cu transfer de electroni
• poate fi aplicata doar la specii chimice care
functioneaza fie ca oxidanti, fie ca reducatori sau care
implica formarea in cursul unor reactii chimice de
specii oxidante sau reducatoare;
• au loc doua fenomene concomitente:
– de oxidare prin care o substantq cedeaza electroni si işi
măreşte starea de oxidare
– de reducre prin care o substanţă acceptă electroni şi îşi
micşorează starea de oxidare
lodometria
• Solulii titrate
– lod solutie 0,05
– Tiosulfat de sodiu soluţie 0,1M
• Indicatori
– amidonul - formeaza cu iodul in prezenta iodurii un
compus colorat in albastru intens (clatrat);
– alfa-nafto-flavonele - formează cu iodul compuşi
coloraţi în albastru
– solvenţi organici (cloroform, benzen etc.)
METODE VOLUMETRICE
COMPLEXONOMETRIA
-metoda care are la baza o reactive de complexare si foloseste ca agent de
complexare complexone (acizi amino-policarboxilici)
-complexonele se caracterizeaza printr-o stabilitate mare, de obicei sunt
solubili in apa si incolori.
-complexone - trilone
-chelatone
-complexone
-Acidul nitriloacetic (Complexon I- putin folosit) [H3X]
-Acidul etilendiaminotriacetic [H4Y]
Sarea disodica a acidului etilendiaminotriacetic [EDTANa] (FRX)
-se noteaza prescurtat [H2Y]2-
-este solubila
-nu este o substanta titrimetrica (prin cantarire la balanta analitica nu se
obtine o substanta standard)
-M378,2 ∙2H2O
Complexonii reactioneaza cu un compus metallic si se formeaza
complexonatii → 1 mol complexon reactioneaza cu un mol de ion metalic
(mol la mol)
MI + C →MC + I
2-Hydroxy-1-(1-hydroxy-2-naphthylazo)-6-nitronaphthalene-
4-sulfonic acid sodium
DIRECTE
• PRIN DIFERENTA
• INDIRECTE
• PRIN SUBSTITUTIE(DEPLASARE)
• ACIDO-BAZICE
Directe
Foarte multi cationic bivalenti (Ca2+ , Mg 2+ ) pot fi
determinate prin titrare cu solutie de Complexon III la
pH=9-10 folosind ca indicator Eriocrom T
Ca2+
Ca2+ +[MgY]2- →[CaY]2- + Mg2+
Mg2+ +[H2In]2- →[MgIn]- +H+
Ca2+ + [H2Y]2- → [CaY]2- + 2H+
[MgIn]- + [H2Y]2- →[MgY]2- +[HIn]2- +H+ albastru
Mg 2+
Mg2+ +[HIn]2- →[MgIn]- +H+
Mg2+ + [H3Y]2- → [CaY]2- + 2H+
[MgIn]- + [H2Y]2- →[MgY]2- +[HIn]2- +H+
CH3OH + SO2 + B
+
[BH ][CH3SO3 ]
-
+ -
H2O + I2 + [BH ][CH3SO3 ] + 2B
+ -
[BH ][CH3SO4 ] + 2BHI
( B = bază: piridină, dietanolamină, imidazol)
Reactivul propriu-zis: anionul metilsulfit care se oxidează cu iod la anion
metilsulfat, iar reacţia necesită apă. Conform cercetărilor recente, baza
ideală este imidazolul.
Metode titrimetrice de control al medicamentelor
Biuretă închisă
Titrare până la (I)
consumarea apei Soluţie de titrare
Probă - iod
- dioxid de sulf
- bază (ex. Py)
Titrare până la (II) în metanol anh.
Indicarea punctului de echivalenţă: echivalenţă
- vizual (indicare nesigură);
- la folosirea piridinei drept bază (pH 4 - 5) – galben maro (SO2 cu I2
formează un complex galben în piridină);
la folosirea imidazolului drept bază (pH 6 - 7) - nu se formează complexul
galben alte metode de indicare.
- electrometrice: biamperometrice, bipotenţiometrice, conductometrice etc.
- fotometrice (525 - 600 nm).
Metode titrimetrice de control al medicamentelor
exces de
iod
Vizualizarea spec-
trofotometrică a
punctului de echi-
valenţă
525 - 600 nm
(nm)
Biuretă închisă
Titrare până la (I)
consumarea apei Soluţie de titrare
Probă - iod
- dioxid de sulf
- bază (ex. Py)
Titrare până la (II) în metanol anh.
echivalenţă
T.(VII – VI) .100
C% =
C% = concentraţia de apă în probă (% m/m); m
VI = volumul de reactiv KF consumat la etapa I a titrării (ml);
VII = volumul de reactiv KF consumat la etapa II a titrării (ml);
T = titrul reactivului KF (mg apă / ml reactiv);
m = masa probei (mg)
Metode titrimetrice de control al medicamentelor
A = anod
C = catod
H2 SA = spaţiu anodic
SC = spaţiu catodic
- +
F = placă poroasă
EI = electrozi indicator
SC
Proba: în spaţiul anodic (SA)
F
A
Generare de reactiv în spaţiul anodic :
-
SA
EI
2I - 2e- I2
Proces de electrod în spaţiul catodic :
2H + 2e-
+
H2
Metode titrimetrice de control al medicamentelor
Surse de erori în titrarea Karl – Fischer
R R O-CH
3
C O + 2 CH3OH C + H2O
R R O-CH3
Cetonă Acetal
H H SO - +
3
C O + SO2+ H2O + B C BH
R R OH
Aldehidă
timp de consum al
timp de consum al
reactivului (min)
reactivului (min)
I II
6 6
b b
4 4
2 2
a a
0 0
0 2 4 6 8 10 0 2 4 6 8 10
volum total de volum total de
reactiv adaugat (ml) reactiv adaugat (ml)
O O